《中药化学》课件[宣讲].ppt

1、 生物碱的含义 是指①来源于生物界（主要是植物界）的一类②含氮有机化合物。大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；③多数具有碱性，可以和酸成盐；大都具有特殊而显著的生理活性。生物体内普遍存在在的含氮有机化合物，④氨基酸、蛋白质、核酸、及某些含氮维生素除外。 一、概述 * 精品PPT | 实用可编辑 2、生物碱的分布 在植物的各部位都有分布，主要存在于植物的根皮、树皮及种子中。例黄柏、马钱子 植物体内生物碱的含量差别很大。含量受生长季节和环境的影响。例麻黄 在科属亲缘关系相近的植物中，含有的生物碱往往有相似的化学结构。 同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。 （其混合物称为总生物碱） * 精品PPT | 实用可编辑 多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）； 少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）； 其他尚有以酯、苷及N→O化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱） 3、生物碱的存在形式 * 精品PPT | 实用可编辑 1、性状 元素组成：C、H、N（绝大多数含氧，个别含其他元素，如Cl、S）。 　　　　　　 ┌ 结晶（多数）　　　　形状 ┤ 无定型粉末（少数）　　　　　　 └ 液体（小分子且无氧原子，或氧原子以酯键存在）　　　　　　 ┌ 有一定的熔点或沸点　　　　熔点 ┤ 　　　　　　 └ 有的为分解点　　　 ┌ 多数有苦味，少数有其他味觉，如甜味。　其他 ┤ 挥发性（液体生物碱如烟碱、槟榔碱；麻黄碱） │ 升华性（少数小分子固体生物碱如麻黄碱、咖啡因等）　　　 └ 白色或无色透明体（少数有颜色。） 二、生物碱的理化性质 * 精品PPT | 实用可编辑 2、旋光性　生物碱结构中有手性碳原子或手性分子，则具有旋光性。　　　　　　　　　　　　┌ 手性碳原子的构型　　　　　　　　　　　　│ 影响生物碱旋光性的因素 ┤ 　　　　 ┌ 熔剂　　　　　　 　　　　　 │　　　　 │ PH　　　　　　 　　　　　 └ 测定时的 ┤　　　　　　 　　　　　　　　　　　 │ 浓度　　　　　　　　　　　　　　　　　 │　　　　　　　　　　　　　　　　　 └ 温度　 生物碱的生理活性与其旋光性有关，一般左旋体的生理活性比右旋体强。 二、生物碱的理化性质 * 精品PPT | 实用可编辑 3、溶解性 ┌ 亲脂性：大多数叔胺碱和仲胺碱属此类　　　　　 │(数量多，易溶于低极性有机溶剂，可溶于极性较大的有机溶剂，难　　　　　 ※游离生物碱 ┤ 溶或不溶水。)　　　　　 │ 　 　　　　 └ 水溶性：主要指季胺碱；结构中有N→O配位键的生物碱　　　　 (数量少，易溶于水、酸水和碱水，可溶极性大的有机溶剂。不溶低极 性有机溶剂。) 生物碱盐的溶解度和与其成盐的酸有关　　　　　　　　　　 ┌含氧酸（硫酸、磷酸等）　　　　　　┌ 无机酸 ┤　　　　　　│　　　 └卤代酸（盐酸、氢溴酸、氢碘酸） 　※生物碱盐┤　　　　　　│　　　 ┌ 小分子有机酸　　　　　　└ 有机酸 ┤　　　　　　　　　　 └ 大分子有机酸 二、生物碱的理化性质 * 精品PPT | 实用可编辑 4、碱性 ※ 碱性来源 根据酸碱质子理论，凡是能给出质子的分子或离子都是酸；能接受质子的分子或离子都是碱。 生物碱分子中氮原子上的孤电子对，能接受质子而使生物碱显碱性。能使红色石蕊试纸变色，能与酸结合成盐。 ※ 碱性强度表示方法：多用碱的共轭酸的电离指数（pKa）表示，即对于碱性化合物，pKa值大，碱性强；对于酸性化合物， pKa值大，酸性弱。 一般认为pKa＞11为强碱，pKa＝7～11为中强碱，pKa＝2～7为弱碱，pKa＜2为极弱碱。 二、生物碱的理化性质 二、生物碱的理化性质 * 精品PPT | 实用可编辑 4、碱性 ※生物碱碱性强弱与分子结构的关系 季胺碱的羟基以负离子形式存在，类似无机碱，pKa在11.5以上。 §氮原子的杂化方式和碱性的关系 　　氮原子的价电子在形成有机胺分子时的杂化轨道有三种形式，即sp3、sp2、sp，在这三种杂化方式中，随P电子成分的减少，则碱性减弱。因此，不同杂化轨道碱性强弱顺序是： sp3（CN之间