2020柠檬酸化学石膏生产半水石膏.pptVIP

洁净化工生产技术 —— 化工白泥 尾渣资源化开发利用 ? 材料改性技术讲稿 ? 主讲 崔崇 白泥渣的产生来源 ? 清洁化工生产是一种生产模式，指在产品生 产过程和预期消费中，既合理利用自然资源， 把对人类和环境的危害减至最小，又能充分 满足人类需要，使社会经济效益最大化。化 工生产中产生白泥渣的产品有多种，目前对 环境影响较典型的有： 环氧丙烷而产生的白泥渣 ? 制备环氧丙烷而产生的白泥渣，采用氯醇法 生产环氧丙烷，其反应过程为，丙烯与含氯 水溶液反应，在水溶液中 HCl 与 HOCl 平衡， 生成 4 ～ 6 ％的 α 和 β 氯丙醇混合物，然后用过 量的碱 --10 ％的石灰乳在 25 ℃ 去除氯化氢中和 酸。为了使化学反应向生成环氧丙烷的方向 形成，往往过量加入氧化钙，一部分形成 CaCl 2 溶液，多余的 Ca(OH) 2 沉淀压滤形成白 泥渣滤饼。每生产１吨的环氧丙烷要生产 1.2 吨的白泥渣，其主要成分为 Ca(OH) 2 和 SiO 2 。 环氧丙烷而产生的白泥渣 ? 为了避免产生大量的固体废渣，各国都在研 究其它技术途径生成环氧丙烷，美国 Halcon 公司与 Arco 公司在上世界 60 年代联合开发的 无氯生产环氧丙烷新工艺 - 间接氧化法，这个 工艺具有公害少、分离容易、收率高的特点， 但工艺投资较氯醇法高。此外，生产环氧氯 丙烷同时还有大量的关联产品的市场问题是 该工艺过程的经济性关键，因而未能广泛推 广。 环氧丙烷而产生的白泥渣 ? 拜尔公司与凯洛琳公司联合开发的电化学氯醇法， 该工艺基本上不消耗氯，经过改进的碱金属氯化物， 经电解过程，由阳极放出的氯直接生成 HOCl 与丙烯 生成氯丙醇。在阴极附近 OH - 度较高，所以氯丙醇 在阴极附近又转化为环氧丙烷。与此同时生成的 NaCl 返回工艺过程重新使用，但是这种工艺投资大、 耗电高。而且从阴极电解液得到的低浓度环氧丙烷 蒸馏分离需要消耗大量的能量，因而在我国未能采 用这种工艺，采用氯醇法是产生副产品（白泥渣） 的主要原因，但是氯醇法是比较经济的制备方法。 电石渣 ? 生产聚氯乙烯（ PVC ）采用乙炔与氯化氢加 成反应生成聚氯乙烯。在电石法 PVC 树脂生 产过程中产生的主要污染物有电石渣、分馏 尾气、含汞废水、废催化剂、聚合清釜水、 聚合回收气 ( 含 VCM) 、离心母液等。从理论 上讲，每生产一吨聚氯乙烯要产生 1.8 吨的电 石泥渣，若再加上电石泥渣中的杂质约占到 2 吨左右。 电石渣 ? 国外通常采用氧氯化的方法，以乙烯为原料，使乙 烯与氯加成反应，经过热解氧化生产聚氯乙烯。但 是该工艺生产成本高，乙烯原料依赖进口，我国从 20 世纪 50 年代末实现 PVC 工业化生产以来，经过近 半个世纪的发展，生产规模从 3kT/a 发展到 ? 300 万 t ／ a ，原料路线也由单一的电石乙炔路线发展 为多种原料路线井举，且正在逐步向石油工艺路线 转换 ( 详见表 1) ，由于我国地域分布辽阔，在一些内 地省份仍然采用电石工艺。 电石渣 ? 因此目前我国仍存在较大比例的以乙炔为原 料的生产线。采用乙炔为原料制备聚氯乙烯 符合我国目前现状，但是每年排放几百万吨 以氢氧化钙为主要成分的电石泥渣严重制约 了 PVC 树脂工业的发展。表 1 我国 PVC 发展 趋势 电石路线 乙烯路线 中间体路线 合计 年份 千吨 / 年 构成比例 % 千吨 / 年 构成比例 % 千吨 / 年 构成比例 % 千吨 / 年 2000 1284 44 826 28 800 28 2910 2005 1260 28 1480 33 1760 39 4500 2010 1380 25 2280 42 1760 33 5420 电石渣 ? 我国是世界上聚乙烯醇 (PVA) 、纤维 ( 维纶 ) 产 量最高的国家，有石油乙烯法、电石乙炔法 与天然气乙炔法 3 种生产工艺路线。由于在电 石法生产维尼纶工艺中，整个生产过程中产 生大量的工业电石泥废渣，其尾渣特点与电 石法聚氯乙烯生产的白泥渣相似。 我国化工企业（包括电石法生产 PVC ）对三废中的 废液和废气的处理比较重视，其原因是对废液和废 气的综合治理可以给企业带来比较直接的经济效益， 在排放的废液和废气中含有大量的有价值的副产品。 固体废弃物 -- 白泥渣由于含水量大，处理难度大、 附加值低，目前还没有彻底解决，化工企业通常采 取购地堆放。大量的白泥渣对环境造成了二次污染。 国内曾有多家科研机构从事这