2020离子迁移数的测定1.pptVIP

离子迁移数的测定 界面移动法 一、实验目的 1 、掌握界面移动法测定离子迁移数的原理 和方法 2 、掌握 LQY 离子迁移数测定装置的使用 二、实验原理 当电流通过含有电解质的电解池时，经过导线的电流是由电子传 递，而溶液中的电流则由离子传递。如溶液中无带电离子，该电路 就无法导通电流。 已知溶液中的电流是借助阴、阳离子的移动而通过溶液。由于离 子本身的大小、溶液对离子移动时的阻碍及溶液中其余离子的作用 力等诸多因素，使阴、阳离子各自的移动速率不同，从而各自所携 带的电荷量也不相同。由某种离子迁移的电荷量与通过溶液的总电 荷量（ Q ）之比称为该离子的迁移数。而 上式中 q + 和 q - 分别是阴、阳离子各自迁移的电荷量。阴、阳离子 的迁移数分别为 ? ? ? ? q q Q ) 1 ( / / Q q t Q q t ? ? ? ? ? ? 二、实验原理 显然 当电解质溶液中含有数种不同的阴、阳离子时， t - 和 t + 分 别为所有阴、阳离子迁移数的总和。 ) 2 ( 1 ? ? ? ? t t (a) (b) 二、实验原理 利用界面移动法测迁移数的实验 , 可分 为两类 : 一类是使用两种指示离子，造 成两个界面：另一类是只用一种指示离 子，有一个界面，近年来这种方法已经 代替了第一类方法。所使用的两种电解 质必须具有同一种离子。其原理如下： 实验在如图所示的迁移管中进行。设 M z+ 为欲测的阳离子， 为指示阳离子。为 了保持界面清晰，防止由于重力而产生 搅动作用，应将密度大的溶液放在下面。 当有电流通过溶液时，阳离子向阴极迁 移，原来的界面aa上移，经过一定时 间到达bb。设 V 为aa和bb间的体积， 为 M z+ 的迁移数。 ? z M t 迁移管中的电位梯度 ? z M 二、实验原理 据定义有： 式中： F 为法拉第常数； c 为 1/z M z+ 的物质的量浓度； Q 为通过溶 液的总电量； V 为界面移动的体积，可用称量充满 aa 和 bb 间的水的 质量校正之。本实验用 Cd 2+ 作为指示离子，测定两种 HCl 中 H + 的迁 移数。因为 Cd 2+ 淌度（ U ）较小，即 。在上面的实 验装置中，通电时， H + 向上迁移， Cl - 向下迁移，在 Cd 阳极上 Cd 氧 化，进入溶液生成 CdCl 2 ，逐渐顶替 HCl ，在管中形成界面。由于溶 液要保持电中性，且任一截面都不会中断传递电流， H + 迁移走后的 区域， Cd 2+ 紧紧地跟上，离子的移动速度（ v ）是相等的， Q cVF t z M ? ? ? ? ? H Cd U U 2 ? ? ? H Cd v v 2 二、实验原理 由此可得： 即在 CdCl 2 溶液中电位梯度是较大的，因此若 H + 因扩散作用落入 CdCl 2 溶液层。它就不仅比 Cd 2+ 迁移得快，而且比界面上的 H + 也 要快，能赶回到 HCl 层。同样若任何 Cd 2+ 进入低电位梯度 HCl 溶 液，它就要减速，一直到它们重又后于 H + 为止，这样界面在通电 过程中保持清晰。 ) 4 ( ) 3 ( 2 dL dE dL dE dL dE U dL dE U H Cd ? ? ? ? 二、实验原理 298.15K 不同浓度水溶液中正离子的迁移数 三、仪器和试剂 LQY 离子迁移数测定装置（南京桑力电子设备厂） 秒表 迁移管 铜丝 铁架台 滴管 2 个 50mL 烧杯 2 个 HCl 0.085 （或 0.1000) mol · dm -3 HCl