第二章高分子链结构1.pptVIP

（ 2 ） 侧基： 侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单 键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。如： CH 2 CH CH 3 CH 2 CH Cl CH 2 CH CN 极性增加 , 刚性增强 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差； 如： CH 2 CH H 柔顺性：聚乙烯 CH 2 CH CH 3 聚丙烯 CH 2 CH Ph 聚苯乙烯 对称性侧基，可使分子链间的距离增大，相互作用减弱， 柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好。如： CH 3 CH 2 CH CH 2 C CH 3 CH 3 柔顺性： 聚丙烯 聚异丁烯 3 ）氢键 如果高分子链的分子内或分子间可以形成氢键，氢键 （ 的影响比极性更显著，可大大增加分子链的刚性。 (4) 交联的影响 交联密度越大，旋转越难，刚性越大。 （ 1 ）静态柔顺性 单键内旋转时反式和旁式 之间相互跃迁的能垒差为 △ε。如果△ ε /kT1 ，则反 式构象和旁式构象无规排列， 链较柔顺。如果△ ε /kT1 ， 则单键的反式构象占优势， 使链的局部变刚性。 （ 2 ）动态柔顺性 链中相继的两个单键可以处于反式构象或旁式构象， 这两种构象之间