2020第四节有机化合物分子中的电子效应.pptVIP

第四节 有机化合物分子中的电子效应 在有机化合物分子中，由于原子与 原子、原子与基团、基团与基团、化 学键与化学键之间的相互影响，使分 子中的电子云发生一定程度的移动， 这种作用称为 电子效应 。电子效应分 为诱导效应和共轭效应两种。 一、诱导效应 诱导效应由于有机化合物分子中某 原子或基团对电子云的排斥或吸引， 使分子中电子云密度分布发生变化。 这种因某一原子或基团的电负性而引 起的电子云沿着分子链向某一方向移 动的效应，称为 诱导效应 。 -I 效应 比较标准 +I 效应 C X C C H Y 诱导效应分吸电子（ -I ）和斥电子（ +I ）。 — H — CH 3 — C 2 H 5 — CH(CH 3 ) 2 — C(CH 3 ) 3 常见取代基的电负性次序由大到小排 列如下： — F — Cl — Br — I — OCH 3 — NHCOCH 3 — C 6 H 5 — CH=CH 2 诱导效应是一种静电作用，是分子本 身 固有 的永久性效应，没有外电场影 响时也存在。它不会使共用电子对完 全转移到某个原子上，而只是使键的 极性发生变化。 二、共轭效应 1. π — π 共轭 分子内具有单双键间隔排列的结构特征的 化合物称为 π — π 共轭体系 。形成共轭体系 的原子必须在同一平面上，必须有可以实 现平行重叠的 p 轨道，还要有一定数量的供 成键用的 p 电子。如 1 ， 3 一丁二烯就是一 种典型的 π — π 共轭分子。 1 ， 3 一丁二烯分子中 p 轨道的重叠 共轭体系一般有 3 个显著特点：一 是 键长平均化 ，二是体系 能量降低 ， 稳定性明显增加，三是当进行反应时， 外界试剂的作用不仅能使 1 个双键极 化，而且会影响到整个共轭体系，使 整个共轭体系电子云变形，产生 交替 极化现象 。 由于共轭双键的存在，而使分子 中的原子间发生相互影响，以致引起 键的平均化现象，称为 共轭效应 （以 符号 C 表示）。 苯的共轭结构