2020第四讲 纯净流体的热力学性质.pptVIP

偏导数的一般推导过程和数学技巧 推导例子： ( ) ( ) ( ) 1 z x y x y z y z x ? ? ? ? ? ? ? ? ( ) ( ) 1 z z x y y x ? ? ? ? ? V v s c T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 u T v T v u v u T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T v u v u T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( 第 1 步： 循环关系 ) ( 倒数关系 ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T T T v v v s v s T p T p v v v s v s T p T T T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ) v v p p T T c ? ? ? ? ( 第 2 步： 利用热力学恒等式削去热力学势函数 ) ( 第 3 步： 约去 s) ( ) ( ) T v s p v T ? ? ? ? ? 四、热容、熵、内能、焓等的普遍关系式 1. 含热容的热力学微分关系式 ? 定容热容和定压热容的量热学定义 v v u c T ? ? ? ? ? ? ? ? ? v v v v v u u s s c T T s T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p p h c T ? ? ? ? ? ? ? ? ? p p p p p h h s s c T T s T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) v p s T v p s T u h T s s u a p v v a g s T T h g v p p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 偏导数关系 定容热容和定压热容也是物质的热力学性质。 ? 热容的一阶偏导数 v v u c T ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 v T c s T v v T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 v v v T v T v c s p p T T T v v T T T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T v s p v T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 由 Maxwell 关系式 同理： 2 2 p p p T p T p c s v v T T T p p T T T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ) ( ) T p s v p T ? ? ? ? ? 4.2.3 多常数状态方程 上述讨论的截断维里方程和三次型方程 的形式比较简单，方程中的常数也比较少， 因此，精度和应用范围仍有一定的局限性， 为此发展出了多常数状态方程。 1. BB 方程 1928 年，贝蒂（ J.A.Beattie ）和布里奇曼（ O.C.Bridgeman ）提出 了下面形式的半经验方程： 方程中包含了 A0,a,B0,b,c 五个经验常数。这个方程是由理论 分析得到的方程，然后从实验数据拟合出常数值的半经验方程。 在比容超过临界比容两倍的情况下具有良好的精度。 2 2 (1 )( ) g R T A p v B v v ? ? ? ? ? ) / 1 ( 0 v a A A ? ＝ ) / 1 ( 0 v b B B ? ? 3 / vT c ? ? 2. BWR 方程 Benedict ， Webb 和 Rubin 为了提高贝蒂 - 布里奇曼方程在高密度 气相区和液相区的精度，提出了著名的 BWR 方程 : ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 3 6 3 2 2 0 0 0 exp 1 1 ) ( 1 v v T v c