第十五章红外光谱与拉曼光谱.pptVIP

15.1 红外光谱 ? ? ? ? (5 ）纤维 纤维样品的制备可分为两类：①破坏纤维外形的制 祥方法有； KB 压片，溶液铸膜，糊剂悬俘，热压铸 膜，冷压膜，热解和水解。②裸留纤维外形的制样 方法有单根纤维的微量红外光谱技术，单根纤维可 用反射式红外显微镜直接进行观察。 （ 6 ）切片 如果所研究的高聚物样品太厚，不便进行红外光谱 测量，但又不能采用溶解、熔融或加压等手段改变 样品的物理状态时，就须考虑显微切片技术来解决。 15.1 红外光谱 红外光谱在高聚物研究中的应用 在振动光谱的许多应用中，分析方面的应用是最早为 人们感兴趣的，同时也是最普追的。它不仅可对样 品的化学性质进行定性分析，而且也可以以样品的 组成进行定量分析（如纯度。添加剂的含量、共聚 物的组成等）。定量吸收光谱不仅可用于纯粹的分 析，而且可广泛应用于高聚物的结构测定，如构型、 构象、构象规整度、序列分布、取向度、结晶度等。 由于红外光谱的强度依赖于振动分子的偶极矩变化， 因此还可以从绝对强度的数据椎导出其他结构信息 （如键矩的计算，强度与结构参数之间的关系等）。 ? 15.1 红外光谱 ? ? ? ? ? ? ? 红外光谱法成功地检测了双烯类高聚物中 的内、外双键以及内双键中的顺、反式结 构。 研究橡胶老化 共聚物序列分布的测定 研究高聚物的相转变 对结构相近的高聚物的红外光谱鉴别 聚乙烯支化度的测定 高聚物取向的研究 第十五章 红外光谱与拉曼光谱 ? 红外（ IR ）和拉曼（ Raman ）光谱在高聚物 研究中占有十分重要的地位，它们是研究 高聚物的化学和物理性质及其表征的基本 手段。红外光谱技术发展到 60 年代末，已 为高聚物的研究提供了各种信息。至今， 已逐渐扩展到多种学科和领域，应用日趋 广泛。随着激光技术的发展，激光拉曼光 谱器问世以来，拉曼光谱在高聚物研究中 的应用也日益增多。 在高聚物研究方面，红外和拉曼光谱能对其组成和结构提件 以下定性和定量信息： （ l ）化学性质 结构单元、支化类型和支化度、添加剂及 杂质。 （ 2 ）立体结构 顺－反异构体、立构规整性。 （ 3 ）构象 高聚物链的几何排列，即平面折叠或螺旋构象。 （ 4 ）序态 晶相、结晶相和非晶相。单位晶格链的数目、 分子问力、晶片厚度。 （ 5 ）取向在备向异性材料中，高聚物链和侧基择优排列 的类型及程度。从应用角度来说，红外和拉曼光谱在下列 方面已广泛应用： （ l ）高聚物材料的分析和鉴定； （ 2 ）并聚物的组成分析和序列分布的研究； （ 3 ）聚合过程、反应机理的研究； （ 4 ）老化、降解机理的研究。 ? 红外和拉曼光谱统称为分子振动光谱，但 它们分别对振动基团的偶极矩和极化率的 变化敏感。因此可以说，红外光谱为极性 基团的鉴定提供最有效的信息，而拉曼光 谱对研究共核高聚物骨架特征特别有效。 在研究高聚物结构的对称性方面，红外和 拉曼光谱两者相互补充。一般来说非对称 振动产主强的红外吸收，而对称振动则表 现出显著的拉曼谱带。 15.1 红外光谱 ? 红外光谱的基本原理 当一束连续的光辐射逼过物质后，其中频率 为 v 0 的光的强度减弱了，就说是光被物质所 吸收，这时有 ΔE ＝ hv 0 。 ΔE 是被物质分子所 吸收的光能量；它等于该物质分子的两个 能级之间的能量差， v 0 便是被吸收的光的频 率；这样在一定频率范围内，由于被物质 吸收而产生的光强度按其频率的分布称为 吸收光谱。 15.1 红外光谱 ? 红外光谱的波长范围是 0.8 － 1000μm ，相应的 频率是 12500 － 10cm -1 （波数） ? 由于用以研究的对象及实验观测的手段不同， 红外光谱范围又可分成三个部分，即 0.8 － -1 2.5 μm 或 12 500 － 4 000cm 部分，称为近红外 区 ； 25 － 50 μm 或 4000 － 200cm -1 部分，称为中 红外区； 50 － 1000 μm 或 200 － 10cm -1 部分，称 为远红外区。 15.1 红外光谱 ? ? 当用一束红外辐射照射高聚物样品时，包 含于高聚物分子中的各种化学键或基团， 如 C － C 、 C=C 、 C － O 、 C=O 、 O － H 、 N － H 、 苯环等便会吸收不同频率的红外辐射而产 生特征的红外吸收光谱。因此利用红外光 谱可以鉴定这些化学键或基团的存在。 由于某些化学键或基团处于下同结构的分 子中，它们的红外吸收光谱频率会发生有 规律的变化。利用这种变化的规律可以鉴 定高聚物的分子链结构。 15.1 红外光谱 大分子的简正振动 一个含有 N 个原子的分子应有 3N — 6 个简正振 动（线性分子为 3N-5 ），每个简正振动具 有一定的能量，应在相应的波数位置产生 吸收。