普通化学原理 普通化学原理 2.3锂离子电池 - 磷酸铁锂制备方法.pptVIP

锂离子电池 磷酸铁锂合成方法 固相合成法 固相合成法是最早用于磷酸铁锂合成的方法[1-3] ，通常采用碳酸锂、氢氧化锂为锂源，醋酸亚铁、草酸亚铁等有机铁盐以及磷酸二氢铵等的均匀混合物为起始物，经预烧和研磨后高温合成。 共沉淀法制备超细氧化物由来已久，其具体过程是将适当的原材料溶解后，加入其他化合物以析出沉淀，干燥、焙烧后得到产物。由于溶解过程中原料间的均匀分散，故共沉淀的前体可实现低温合成[1]。但是由于共沉淀方法自身的特点，前驱物沉淀往往在瞬间产生，各元素的比例往往难于控制。经过焙烧后，很可能会导致产物中各元素的非化学计量性。 微波合成法 微波合成法是近年发展起来的陶瓷材料的制备方法，目前已有人将该法应用于制备磷酸铁锂 。 溶胶凝胶法 在锂离子电池其它正极材料的制备中，溶胶凝胶法是较为常用的一种方法。但用此方法制备LiFePO4却并不多见，原因主要是LiFePO4对合成过程中的气氛有特殊的要求。 水热合成法 水热合成是指温度为100～1000 ℃、压力为1MPa～1GPa 条件下利用水溶液中物质化学反应所进行的合成。在亚临界和超临界水热条件下,由于反应处于分子水平,反应性提高,因而水热反应可以替代某些高温固相反应。又由于水热反应的均相成核及非均相成核机理与固相反应的扩散机制不同,因而可以创造出其它方法无法制备的新化合物和新材料。 S.F.Yang等用Na2HPO4和FeCl3合成FePO4.2H2O，然后与CH3COOLi通过水热法合成LiFePO4。与高温固相法比较，水热法合成的温度较低，约150度～200度，反应时间也仅为固相反应的1/5左右，并且可以直接得到磷酸铁锂，不需要惰性气体，产物晶粒较小、物相均一等优点，尤其适合于高倍率放电领域，但该种合成方法容易在形成橄榄石结构中发生Fe错位现象，影响电化学性能，且水热法需要耐高温高压设备，工业化生产的困难要大一些。据称Phostech的P2粉末便采用该类工艺生产。 溶剂热法 溶剂热反应是水热反应的发展。该过程相对简单而且易于控制，并且在密闭体系中可以有效的防止有毒物质的挥发和制备对空气敏感的前驱体。另外，物相的形成、粒径的大小、形态也能够控制，而且，产物的分散性较好。在溶剂热条件下，溶剂的性质（密度、粘度、分散作用)相互影响，变化很大，且其性质与通常条件下相差很大，相应的，反应物（通常是固体）的溶解、分散过及化学反应活性大大的提高或增强。这就使得反应能够在较低的温度下发生。 模板法 模板法是以模板为主体构型去控制、影响和修饰材料的形貌，控制尺寸进而决定材料性质的一种合成方法。 LiFePO4虽然具有结构稳定，安全，无污染且价格便宜等优点，但还是存在着锂离子的扩散系数小，电子导电率低等缺点，导致其室温下的循环性能以及高倍充放电性能不是很好。针对LiFePO4材料导电性差的特点，目前研究者们主要从以下几个方面的措施来改善: 碳包覆 碳添加至合成前驱体的方法是首先由Goodenough组的Ravet等[1]提出来的。其作用有三：①作为还原剂，在较低温度下避免形成三价相；②阻止颗粒间的接触，防止产生异常晶粒长大；③增强颗粒内部及颗粒间的电子电导。 离子掺杂 在LiFePO4中加入少量导电的金属粒子或金属离子是另一条有效提高LiFePO4容量的途径。 提高比表面积 除纳米粒径的LiFePO4外[1] ，孔状结构的LiFePO4也是研究的热点，因为孔状相互交联的结构提供了更多的锂离子活性位置，确保了离子有较好的扩散性能，同时为固态电子的迁移提供了很好的导电性。此外还可以减轻循环过程中因体积膨胀引起的材料本身结构的破坏，保证了电池的循环寿命，提高电极材料大电流放电的性能。 2009年，MIT的Ceder研究小组在Nature杂志上称已经找到一种方法，可以提升现有电池材料的效能，未来可望制造出仅需数秒钟就可完成充电的超级电池，而且体积更小、重量更轻。 他们开发了一种新的表面结构，可让锂离子更快速地从材料中移动出去。就好像是大都会中的环外道路一样，可引导离子顺利找到材料通道，以加速其电荷的传递。  2009年，MIT的Ceder研究小组在Nature杂志上称已经找到一种方法，可以提升现有电池材料的效能，未来可望制造出仅需数秒钟就可完成充电的超级电池，而且体积更小、重量更轻。 他们开发了一种新的表面结构，可让锂离子更快速地从材料中移动出去。就好像是大都会中的环外道路一样，可引导离子顺利找到材料通道，以加速其电荷的传递。  LiFePO4 固相合成法 水热/溶剂法 　 溶胶-凝胶合成法 微波合成 共沉淀法 其他方法 自20世纪90年代末期以来 ,橄榄石型磷酸铁锂 (LiFePO4 )正极材料的研究引起起