分析化学：第五章 氧化还原滴定(2).pptVIP

5.4 氧化还原滴定的计算 5.4.1 直接滴定 5.4.2 返滴定 5.4.3 置换滴定 5.4.4 间接滴定 7.5 氧化还原滴定的方法(自主研究学习） 7.5.1 KMnO4法 Permanganate titration 7.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration 7.5.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry 滴定碘法 Iodometry 7.5.4 KBrO3法 Bromometry 7.5.5 铈量法 Cerimetry 7.4 氧化还原滴定的计算 直接滴定 直接滴定-2 返滴定 解题思路 置换滴定 有机物的滴定 其他思路 解题思路 7.5.1 KMnO4法 KMnO4法的滴定方式与应用 KMnO4的配制与标定 标定条件 KMnO4法的特点 返滴定示例 返滴定示例 化学需氧量（COD）的测定 化学需氧量（COD）的测定-2 与KMnO4 法相比，K2Cr2O7法具有以下特点： 6.4.3 碘量法(iodimetry) 1. 直接碘量法(碘滴法) 2. 间接碘量法(滴定碘法) 滴定条件 ： 氧化还原的应用 其他氧化还原滴定法 铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性 溴酸钾法 电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 高碘酸钾法 亚砷酸钠-亚硝酸纳法 发展趋势 用铁氰化钾对胞外血红蛋白进行滴定，结果表明从pH4.50-8.75, 氧化还原半电位从-65.3增大至146.8mV。表明无脊椎动物血红蛋白相对于脊椎动物血红蛋白具有更好的稳定性和长的存活期，是因为其在酸性中不易氧化。 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 第五章 氧化还原滴定 （3） 5.5 氧化还原滴定的方法 5.6 氧化还原滴定的应用及发展趋势 自主研究学习要求：有关电对的反应式，适用介质及反应条件。 切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有： 反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 结论 ：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 滴定反应 例：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 解题思路 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 结论 2：若涉及非氧化反应，应根据反应式确定化学计量关系。 1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 Na2S2O3 I- Pb3O4 = PbO2+ 2PbO 1 Pb3O4 1PbO2 1 I2 2 Na2S2O3 1 Cl2 例： KMnO4 法测定HCOOH 方法： HCOOH 标液KMnO4 OH- CO32- MnO42- MnO4-（余） H+ MnO4- MnO2 I- Mn2+ I2 Na2S2O3 I- 特点：反应只涉及氧化还原反应 从电子得失总数相等入手，即还原剂，HCOOH和Na2S2O3，失电子的总数应等于氧化剂， KMnO4，得电子的总数。 解题思路 若无HCOOH存在： 实际消耗： 实际与理论的差值应为HCOOH作为还原剂化学计量相当的量。 其他思路 1）高锰酸钾总的物质的量是加入，为已知条件。剩余的高锰酸钾的物质的量是由硫代硫酸钠滴定的。因此要找出高锰酸钾与硫代硫酸钠的物质的量的关系。 2）甲酸作为还原剂，消耗了一部分高锰酸钾，因此应找出甲酸作为还原剂相当于硫代硫酸钠的物质的量的化学计量关系 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v 在中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E° =0.59v 在碱性介质 MnO4-