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无机及分析化学 总复习 例题1 将2.76g甘油溶于200g水中，计算溶液的凝固点约为多少？ (甘油分子量为92，水的凝固点为273.00K) 解：查Kf（水）= 1.86K.kg.mol 3) 注意事项 平衡常数表达式中各项均为平衡时的相对浓度或分压； K?表达式与化学反应计量方程式有关；同一反应不同的计量方程式K?表达式也不同； 如 N2 + 3H2 2NH3 K?1= (p(NH3)/p?)2?(p(H2)/p?)?3?(p(N2)/p?)?1 1/2N2 +3/2H2 NH3 K?2= (p(NH3)/p?)1?(p(H2)/p?)?3/2?(p(N2)/p?)?1/2 K?1 = (K?2)2 反应方程式中的纯固体或纯液体其标准态为其本身，因而其相对浓度为“1”，表达式中可省略。 第三章 定量分析基础 1．了解分析化学的任务和作用。 2．了解定量分析方法的分类和定量分析的过程。 3．掌握定量分析误差的分类与消除方法，理解准 　　确度与精密度的关系。 4．掌握分析结果的数据处理方法。 5．掌握有效数字及运算规则。 6．掌握滴定分析法的分类、滴定方式及结果 　　计算。 3.4 定量分析中的误差 3.4.1 准确度和精密度 真值（xT）——某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。（除理论真值、计量学约定真值和相对真值外通常未知） 平均值——n 次测量数据的算术平均值 准确度（accuracy）——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对误差（E）和相对误差(Er)来表示。 精密度（precision）——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性。 再现性(reproducibility)—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。 重复性(repeatability)—— 同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。 减少误差的方法 1．选择合适的分析方法 根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对 准确度的要求； 2．减少测量误差 控制取样量:天平称量取样0.2g以上，滴定剂 体积大于20ml。 3．增加平行测定次数，减小偶然误差 分析化学通常要求在3～5次。 4.消除系统误差 系统误差的消除 对照试验：采用标准样比对法或加入回收法、选择标准方法、 相互校验（内检、外检等）等方法对照。 空白试验：不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除 由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。空白值， 需扣除。空白值过大，则需提纯试剂或换容器。 仪器校准：消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的 配套校准。 分析结果校正：主要校正在分析过程中产生的系统误差。 如：重量法测水泥熟料中SiO2 含量，用分光光度法测定滤液中的硅，消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。 3.7.1 滴定分析的类型 1. 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定方法(以所用酸碱强弱分类) 2. 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定方法(以所用指示剂分类) 3. 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定方法(以胺羧络合剂为主) 4. 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定方法(以所用滴定剂分类) 3.7.4 滴定分析结果的计算 依据：当两反应物作用完全时,它们的物质的量之间的关系 恰好符合其化学反应式所表示的化学计量关系。 被测物质A和滴定剂B之间的 反应： aA + bB = cC + dD 化学计量点： nA?nB= a? b 标准溶液浓度的计算: