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无机及分析化学 总复习II 第五章 沉淀溶解平衡 与沉淀滴定法 5.1 溶度积原理 5.1.3 溶度积原理 例5-5??将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知K?sp (Ag2CrO4)＝1.12×10-12 。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 c(Ag+)=2×10-3 mol·L-1; c(CrO4 2-)＝2×10-3 mol ·L-1 Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4 2 -) ＝(2×l0-3 )2×2×l0-3 ＝8×l0-9＞K?sp (Ag2CrO4) 所以有沉淀析出 5.2.2 沉淀的溶解 生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 生成配合物使沉淀溶解 5.3 多种沉淀之间的平衡 1. 分步沉淀 溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀(fractional precipitation)。 例：在浓度均为0.010mol·L?1的I?和Cl?溶液中， 逐滴加入AgNO3试剂，开始只生成黄色的 AgI沉淀， 加入到一定量的AgNO3时，才出现白色的AgCl沉淀。 开始生成AgI和 AgCl沉淀时所需要的Ag+离子浓度分别是： 沉淀I?所需Ag+浓度比沉淀Cl? 所需Ag+浓度小，所以AgI先沉 淀。 AgCl开始沉淀时 此时，I- 已经沉淀完全 例5-8 在1.0mol?L?1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质。 问应如何 控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的? K?sp?Co(OH)2?=1.09×l 0?15，K?sp? Fe(OH)3 ?=2.64×10?39 解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值: 由 c(Fe3+)·c3(OH?) K?sp{Fe(OH)3} ，得： ②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值： 由 c(Co2+)c2(OH-) K?SP{Co(OH)2}，得： pH 应控制在3.53～6.51之间。 5.3.2．沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀的过程称沉淀的转化。 例5-10 1L 0.1mol·L?1的Na2CO3可使多少克CaSO4转化成CaCO3? 解: CaSO4(s) + CO3 2? CaCO3(s) + SO42? 平衡时相对浓度/mol·L?1 0.1?x x 解得x ≈ 0.10，即c(SO42?) = 0.10mol·L?1 故转化掉的CaSO4的质量为136.141×0.1=13.6(g) 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 Redox Equilibrium and Redox Titration 原电池的构造 １.原电池的组成 6.3.4 原电池电动势的理论计算 6.3.5影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 书写能斯特方程式时应注意： § 6.4 电极电势的应用 6·4·3 确定氧化还原反应的平衡常数 6.5 元素电极电势图及其应用 第七章? 物质结构基础 学 习 要 求 1. 了解原子核外电子运动的特性；了解波函数表达的意义；掌握 四个量子数的符号和表示的意义及其取值规律；掌握原子轨道 和电子云的
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