《材料科学基础》5表面结构与性质.ppt

粉体：指微细的固体粒子集合体，具有极大的比表面积，因此表面结构状态对粉体有着决定性影响。 随着粒子的微细化，比表面增大，表面结构的有序程度受到愈来愈强烈的扰乱，并不断向颗粒深部扩展，最后使粉体表面结构趋于无定形化。 二、粉体表面结构 三、玻璃表面结构 即使是新鲜的玻璃表面，其化学成分、结构也会不同于内部。这种差异可以从表面折射率、化学稳定性、结晶倾向以及强度等性质的观测结果得到证实。 熔体转变为玻璃体过程中，为保持最小表面能，各成分按其对表面能的贡献能力自发转移和扩散。 在玻璃成型和退火过程中，碱、氟等易挥发组分自表面挥发损失。 四、固体表面的几何结构 表面粗糙度会引起表面力场变化，进而影响其表面性质。 粗糙度还直接影响到固体比表面积、内、外表面积比值以及与之相关的属性，如强度、密度、润湿、孔隙率和孔隙结构、透气性和浸透性等。 表面微裂纹是由于缺陷或外力作用而产生。微裂纹同样会强烈地影响表面性质，对于脆性材料的强度这种影响尤为重要。 脆性材料的理论强度约为实际强度的几百倍，因为存在于表面的微裂纹起着应力倍增器的作用，使位于裂缝尖端的实际应力远远大于所施加的应力。 R为断裂强度，C为微裂纹长度， E为弹性模量，α是表面自由能。 葛里菲斯建立了著名的玻璃断裂理论，并导出了材料实际断裂强度与微裂纹长度的关系 5.2 润湿与粘附 1930年Osterhof和Bartell把润湿现象分成沾湿、浸湿和铺展三种类型。 5.2.1 润湿的类型 润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程。最常见的润湿现象是一种液体从固体表面置换空气，如水在玻璃表面置换空气而展开。 润湿的热力学定义：固体与液体接触后能使体系的吉布斯自由能降低，称为润湿。 一、沾湿 ΔG≤0，沾湿过程可自发进行。 不管对什么液体和固体沾湿过程总是可自发进行的。 沾湿过程 若设固液接触面为单位面积，在恒温恒压下，此过程引起体系自由能的变化： S V L 沾湿的实质是液体在固体表面上的粘附，沾湿的粘附功Wa为: 讨论： (1)γSL越小，则Wa越大，液体越易沾湿固体; (2) 若Wa≥0， 则ΔG≤0，沾湿过程可自发进行; (3) 固/液界面张力总是小于它们各自的表面张力之和，说明固/液接触时，其粘附功总是大于零; (4) 不管对什么液体和固体沾湿过程总是可自发进行的。 S V L 二、浸湿 浸湿过程引起的体系自由能的变化 如果用浸润功Wi来表示，则是 若Wi≥0，则ΔG≤0，过程可自发进行。浸湿过程与粘湿过程不同，不是所有液体和固体均可自发发生浸湿，而只有固体的表面自由能比固一液的界面自由能大时浸湿过程才能自发进行。 置一液滴于一固体表面。恒温恒压下，若此液滴在固体表面上自动展开形成液膜，则称此过程为铺展润湿。 S V L 液体在固体表面的铺展 三、铺展 对于铺展润湿，常用铺展系数SL/S来表示体系自由能的变化 Wa为粘附功， Wc是液体的内聚功，只要液体对固体的粘附功大于液体的内聚功，液体即可在固体表面自发展开。 （5）上面所讨论的判断条件，均需固体的表面自由能和固一液界面自由能，而这些参数目前尚无合适的测定方法，因而定量地运用上面的判断条件是有困难的。 （3）改善润湿性主要取决于γSV、γSL和γLV的相对大小。改变γSV困难，实际上更多的是考虑改变γSL和γLV ； （1）三种润湿的共同点是液体将气体从固体表面排开，使原有的固/气(或液/气)界面消失，以固/液界面取代； （2）铺展是润湿的最高标准，能铺展则必能附着和浸湿； （4）上述条件均是指在无外力作用下液体自动润湿固体表面的条件，即可从理论上判断一个润湿过程是否能够自发进行； 总结 5.2.2 接触角和 Young方程 S L V 接触角是气一液界面通过液体而与固一液界面所交的角。 1805年，Young指出，接触角的问题可当作平面固体上液滴受三个界面张力的作用来处理。当三个作用力达到平衡时，应有下面关系 著名的Young方程，式中γSV 和γLV 是与液体的饱和蒸气成平衡时的固体和液体的表面张力（或表面自由能）。 接触角是实验上可测定的一个量。有了接触角的数值，代入润湿过程的判断条件式，即可得： 粘湿 浸湿 铺展 θ=0o或不存在，S≥0 根据上面三式，通过液体在固体表面上的接触角即可判断一种液体对一种固体的润湿性能。 例题：已知在高温下Al2O3(S)的表面张力为0.900N/m，液态Fe (L)的表面张力为1.720N/m，而Al2O3(S)和Fe (L)的界面张力为2.300N/m。问接触角有多大？ S L V ? = 144.49 5.2.3 非理想固体表面上的接触角 （1）固体表面本身或由于表面污染（特别是高能表面），固体表面化学组成往往是不均一的； （2）因原子或离子排列的紧密程度不同，不同晶