《仪器分析》朱明华版习题解答.pdfVIP

.. .. .. 第二章 习题解答 1. 简要说明气相色谱分析的基本原理 借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。 气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动 相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱） ，或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器 进行检测。 3. 当下列参数改变时 :(1) 柱长缩短 ,(2) 固定相改变 ,(3) 流动相流速增加 ,(4) 相比减少 , 是否 会引起分配系数的改变 ?为什么 ? 答 : 固定相改变会引起分配系数的改变 , 因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的 性质有关 . 所以（ 1）柱长缩短不会引起分配系数改变 （2 ）固定相改变会引起分配系数改变 （3 ）流动相流速增加不会引起分配系数改变 （4 ）相比减少不会引起分配系数改变 4. 当下列参数改变时 : (1) 柱长增加 ,(2) 固定相量增加 ,(3) 流动相流速减小 ,(4) 相比增大 , 是否会引起分配比的变化 ?为什么 ? 答 : k=K/b, 而 b=VM/VS , 分配比除了与组分 , 两相的性质 , 柱温 , 柱压有关外 , 还与相比有关 , 而与流动相流速 , 柱长无关 . 故:(1) 不变化 ,(2) 增加 ,(3) 不改变 ,(4) 减小 5. 试以塔板高度 H 做指标 , 讨论气相色谱操作条件的选择 . 解 : 提示 : 主要从速率理论 (van Deemer equation) 来解释 , 同时考虑流速的影响 , 选择最佳载 气流速 .P13-24 。 （1）选择流动相最佳流速。 （2 ）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如 N2,Ar) ，而当流速较大时，应 该选择相对分子质量较小的载气（如 H2,He), 同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。 （3 ）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组 分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾 为度。 （4 ）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了 改善液相传质，应使固定液膜薄一些。 （5 ）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过 小以免使传质阻力过大） （6 ）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样 0.1~5uL, 气体试样 0.1~10mL. (7) 气化温度：气化温度要高于柱温 30-70 ℃。 6. 当流速较小时，分子扩散 (B 项 ) 就成为色谱峰扩的主要因素，此时应采用相对分子质 量较大的载气 (N2 ， Ar ) ，使组分在载气中有较小 的扩散系数。而当流速较大时，传质 项 (C 项 ) 为控制因素，宜采用相对分子质量较小的载气 (H2 ,He ) ，此时组分在载气中 有较大的扩散系数，可减小气相传质阻力，提高柱效。 7. 当下述参数改变时 : (1) 增大分配比 ,(2) 流动相速度增加 , (3) 减小相比 , (4) 提高柱温 , .专业资料 . .. .. .. 是否会使色谱峰变窄 ?为什么 ? 答 :(1) 保留时间延长 , 峰形变宽 (2) 保留时间缩短 , 峰形变窄 (3) 保留时间延长 , 峰形变宽 (4) 保留时间缩短 , 峰形变窄 8. 为什么可用分离度 R 作为色谱柱的总分离效能指标 ? tR( 2) tR (1) 1 1 k R 1 n ( )( )