《高分子材料基础》ppt课件 第4章-通用高分子材料-橡胶.pptVIP

4.2 橡胶 橡胶是有机高分子弹性化合物。在很宽的温度（－50～150℃）范围内具有优异的弹性。具有独特的高弹性，良好的疲劳强度、电绝缘性、耐化学腐蚀性以及耐磨性等。 4.2.1 结构与性能 4.2.1.1 结构特征 作为橡胶材料使用的聚合物，在结构上符合条件： 大分子链具有足够的柔性，玻璃化温度应比室温低得多。大分子链内旋转位垒较小，分子间作用力较弱，内聚能密度较小。 在使用条件下不结晶或结晶度很小。 在使用条件下无分子间相对滑动，即无冷流，因此大分子链上应存在可供交联的位置，以进行交联，形成网络结构。 1. 弹性和强度（橡胶材料的主要性能指标） 分子链柔顺性越大，橡胶的弹性就越大。 交联使橡胶形成网状结构，可提高橡胶的弹性和强度，但交联度过大时，交联点间网链分子量太小，强度大而弹性差。 3. 耐寒性 当温度低于玻璃化温度（Tg）时，或者由于结晶，橡胶将失去弹性。因此，降低其Tg或避免结晶，可以提高橡胶材料的耐寒性。 4. 化学反应性 可进行有利的反应，如交联反应或进行取代等改性反应 有害的反应，如氧化降解反应等 上述两方面反应往往同时存在，可制成大部分结构的化学 活性很低，而引入少量可供交联的活性位置的橡胶。 5. 加工性能 结构对橡胶加工中熔体粘度、压出膨胀率、压出胶质量、 混炼特性、胶料强度、冷流性以及粘着性有较大影响。 4.2.2 原料及加工工艺 4.2.2.1 橡胶制品的原材料 主要原材料：生胶、再生胶以及各种配合剂。 纤维和金属材料作为骨架材料。 1. 生胶和再生胶 生胶包括天然橡胶和合成橡胶 2. 橡胶的配合剂 橡胶机械强度低、耐老化性能差，为了制得符合使用性能要求的橡胶制品，改善橡胶加工工艺性能以及降低成本等，必须加入各种配合剂。 (1) 硫化剂 在一定条件下能使橡胶发生交联的物质。橡胶的交联过程称为“硫化”。 目前使用的硫化剂有：硫磺、碲、硒、含硫化合物、过氧化物、醌类化合物等 (2) 硫化促进剂 加快硫化速度，缩短硫化时间的物质。可减少硫化剂用量和降低硫化温度，并可提高硫化胶的物理机械性能。 (3) 硫化活性剂 提高促进剂的活性。几乎所有的的促进剂都必须在活性剂存在下，才能充分发挥其促进效能。多为金属氧化物。 (4) 防焦剂 使胶粉在加工过程中不发生早期硫化现象。常用的防焦剂有邻羟基苯甲酸、邻苯二甲酸酐等。 (5) 防老剂 橡胶在长期贮存或使用过程中，受氧、臭氧、光、热、高能辐射及应力作用，逐渐发粘、变硬、弹性降低的现象称为老化。凡能防止和延缓橡胶老化的化学物质称为防老剂。分为物理防老剂（石蜡）和化学防老剂（胺类防老剂）。 4.2.3 天然橡胶 天然橡胶的分子链由异戊二烯链节组成。 具有一系列优良的物理机械性能和加工性能，是综合性 能最好的橡胶 4.2.4 合成橡胶 聚丁二烯橡胶 以1, 3－丁二烯为单体聚合而得的一种通用合成橡胶 性能与应用 聚丁二烯橡胶中最主要的品种是溶聚高顺式丁二烯橡胶。 优点： 弹性高，是当前橡胶中弹性最高的一种； 耐低温性能好，玻璃化温度为－105℃ 耐磨性能优异，滞后损失低，生热性低，耐屈挠 性好；与其它橡胶相容性好 缺点：抗张强度和抗撕裂强度均低于天然橡胶和丁苯橡胶 用于轮胎对抗湿滑性能不良 工艺加工性能和粘着性能较差，不易包辊 分子结构和性能与天然橡胶相似，亦称合成天然橡胶 制备 品种：如图4－11 性能： 优点：丁苯橡胶的耐磨性、耐热性、耐油性和耐老化性均比天然橡胶好，硫化曲线平坦，不容易焦烧和过硫，与天然橡胶、顺丁橡胶混溶性好。 缺点：弹性、耐寒性、耐撕裂性和粘着性能均较天然橡胶差，纯胶强度低，滞后损失大，生热高。而且由于含双键比天然橡胶少，硫化速度慢。 丁腈橡胶 以丁二烯和丙烯腈为单体经乳液共聚而制得的高分子弹性体 聚异丁烯 阳离子催化剂作用下，低温聚合制得 具有高度饱和结构，所以耐热性、耐老化性和耐化学腐蚀性好。还具有优异的介电性能，优良的防水性和气密性以及与橡胶和填料的混容性。 耐油性差，还具有冷流性，由于分子链不含双键，所以不能用硫磺硫化 乙丙橡胶：乙烯和丙烯为基础单体合成