第五章 高聚物的分子运动（2 结晶）.pptVIP

4 8 12 32 降温速度 多组分聚合物的研究 红外光谱法测结晶度 方法（1） 利用差谱技术，获得晶区光谱，计算结晶度 （2）选取晶带和内标带（对结晶不敏感的谱带），如PVC的晶带 953 cm-1 ，内标带2940 cm-1 ，则结晶度＝K·（A953/A2940) (3) 用已知结晶度的样品为标准，用结晶带为分析带测定，得到吸光度比值。 或用非晶带为分析带，如PET，非晶带898 cm-1 ，内标带795 cm-1 ，则 结晶度＝1－K·（A898/A795) 2 结晶度大小对性能的影响 力学性能： 视非晶区处于玻璃态还是橡胶态而定 ? 与球晶大小和多少密切相关 ?? 密度： 结晶度增加高聚物密度一般增大 ? ?? 光学性能： 结晶度下降透明度增加 ?? 热性能： 随结晶度的增加，最高使用温度可由Tg提高到Tm ?? 其它性能： 结晶度增大可提高耐溶剂性和耐渗透性等 结晶度增加时诸力学性质的变化 状态 温度 弹性模量 硬度 冲击强度 拉伸强度 伸长率 皮革态 Tg～Tm 上升 上升 稍有下降 上升 下降 硬结晶态 Tg 变化不大 变化不大 下降 下降 变化不大 一般高聚物的密度符合 ??????????????? ?粗略估计结晶度： 结晶度增加，密度增加 不同结晶度的聚三氟氯乙烯的性能 性能 中等结晶度 低结晶度 相对密度 2.13 2.11 伸长率（%） 125 190 弯曲弹性模量（MPa） 1800 1300 布氏硬度（MPa） 120～130 90～100 拉伸强度（MPa） 35～40 30～35 冲击强度（MPa） 17 37 3 结晶高聚物加工条件的选择 不同结晶度的聚乙烯的性能 结晶度（%） 65 75 85 95 相对密度 0.91 0.93 0.94 0.96 熔点（℃） 105 120 125 130 硬度（MPa） 130 230 380 700 伸长率（%） 500 300 100 20 拉伸强度（MPa） 1.4 18 25 40 冲击强度（KJ/M2） 54 27 21 16 不同温度结晶的聚乙烯的结晶度 温度（℃） 0 20 40 60 80 90 100 105 110 结晶度（%） 55 55 55 55 50 45 40 35 25 独山子小中空容器专用料HD5402GA 性能改进 性能测试 （1）熔融指数（MFR）测定：采用意大利CEAST公司的熔体流动仪6840，实验方法为GB/T 3682。 （2）密度测定：采用美国麦克仪器公司的密度测定仪ACCUPYC1330，实验方法为GB/T 1033 （3） 聚乙烯产品结晶动力学分析：采用差热扫描量热法（DSC）测试 （4）拉伸屈服强度测定：采用美国INSTRON公司的电子拉伸实验仪INSTRON4466，实验方法为GB/T 1040 （5）挠曲模量测定：美国INSTRON公司INSTRON4466GB/T 9341 （6）断裂伸长率美国INSTRON公司INSTRON4466GB/T 1040 （7）耐环境开裂性能测试：采用意大利CEAST公司耐环境开裂仪2053，实验方法为ASTM D543/IS○ 175 （8）相对分子质量及其分布测定 GPC （9) 聚乙烯产品的化学组分及浓度测定 NMR (10) 流变性 树脂韧性和刚性均衡性不足 市场应用方面反映韩国大林LG0400与5502性能均表现优异，独山子HD5502GA与之相比较，存在较大的差距。从力学指标测试数据来看，独山子HD5502GA数据是较高的，但实际应用结果却相差较大。 HD5502GA和LG 0400的GPC测试结果 项 目 HD5502GA LG0400 Mn 10,700 13,000 Mw 228,000 198,000 Mz 1,700,000 942,000 Mw/Mn 21.2 15.1 具有较多的大分子链 相对分子质量分布宽的聚合物容易加工，有利于改善聚合物的加工流动性，减小内应力，提高制品的耐应力开裂性能。但分布太宽，低相对分子质量部分越多，应力开裂现象越严重，同时影响强度；如果存在较多的大分子链，亦导致成型过程中表面光滑性下降和存在凝胶粒子，影响制品性能与外观，凝胶粒子亦可能成为应力集中点而导致材料的迅速破坏。 HD5502GA与LG0400的C13NMR扫描谱图和峰归属测定结果： LG 0400中甲基浓度、乙基浓度较高，表明LG0400是由乙烯与部分丙烯及丁烯单体共聚而成的。另外，在LG 0400中还定量检测到复合型双官能乙基—乙基(E—E)和丁基—乙基(B—E)支化链。这