第五章 高聚物的分子运动（1 Tg）.pptVIP

取代基的对称性 Tg = 3 ℃ Tg = －10 ℃ Tg = 115℃ Tg = －70℃ Tg = 87 ℃ Tg = 20 ℃ Tg = －40℃ Tg = －17℃ Tg = 45 ℃ Tg = 120 ℃（－65） 氯化聚氯乙烯 Tg = 87 ℃ 氯含量（％） 61.9 62.3 63 63.8 64.4 66.8 Tg （ ℃） 75 76 80 81 72 70 Tg = －17 ℃ Tg = 145 ℃ 取代基的柔性 取代基的柔性、位阻综合作用 R 是正烷烃 CnH2n+1 R 甲基 乙基 异丙基 环己基 全同 间同 45 ℃ Tg 115 ℃ 8 ℃ 65 ℃ 27 ℃ 81 ℃ 51 ℃ 104 ℃ 不对称取代 构型影响 无规？ 构型 构型 顺反异构 1，4加聚：顺式 1，4加聚：反式 Tg = - 95 ℃ Tg = - 18 ℃ Tg = 3 ℃ Tg =106 ℃ 取代基的极性和分子间作用力 链结构对称聚合物： Tg ≈0.5 Tm 链结构不对称聚合物： Tg ≈0.67 Tm （K） —NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO— 尼龙 66 —O(CH2)4OOC(CH2)6CO— 聚辛二酸丁二酯 —NH(CH2)6NHOC(CH2)8CO— 尼龙 610 Tg 分子间作用力 50 ℃ 40 ℃ －57 ℃ 106℃ 280℃ 300℃ Cu 500℃ 分子量影响 Mn Tg （℃） 1/Mn Tg Tg =Tg(∞)－K/ Mn Tg(∞) ——链端影响 交联度 Tg 共聚与共混 （1）无规共聚的 Tg 一般介于两种均聚物之间，一个Tg Tg （℃） 100 150 50 0 －50 －100 X 苯乙烯 丙烯酸 丙烯酰胺酸 丙烯酸叔丁酯 丁二烯 Tg=XATgA+XBTgB 1/Tg=WA/ TgA +WB/ TgB 交联影响： 共聚对Tg 影响特例 110 115 105 100 95 90 MMA % P(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯) P(偏二氯乙烯/甲基丙烯酸) 10 0 20 30 40 50 MAA % 20 40 60 80 100 20 40 60 80 100 性质相差较大 极性基团或氢键作用 2 交替共聚，存在一个Tg 3 嵌段、接枝共聚： 相容：存在一个Tg 不相容：二个Tg，各自接近均聚物 部分相容：二个Tg，内移，彼此靠拢 吸热 endo 放热 exo Tg A Tg B 1 2 3 δPVC=20.5(J／cm3) 1/2， δ PVAc =19.2(J／cm3) 1/2 ，PVC与PVAc的溶解度参数相近 ，从而可以从热力学角度预测PVC／PVAc（聚醋酸乙烯）共混体系是部分相容 热流量/mW 10 30 50 70 90 110 130 温度/oC PVC PVAc PVC/PVAc（9:1） PVC/PVAc（7:3） 以2，6一二甲基苯酚(DMP)和2，6一二苯基苯酚(DPP)为单体合成了3种不同比例的嵌段共聚物 混合物由于Tg相近。没变化，共聚物的Tg下降 马来酸酐(MSA))与丙烯酸正丁酯(BuA)共聚 外界条件：升温速率、单向作用力、围压力、作用频率、测定方法 增塑剂和稀释剂：降低Tg最有效方法低分子物质、溶剂、水等影响 玻璃化转变的多维性：玻璃化转变压力、玻璃化转变频率、玻璃化转变分子量比容—压力、分子量，介电损耗—频率 次级转变 –—Tg以下的次级松弛 外界影响因素 外力大小与作用速率 升温速率 测试方法 测试条件的选择 关注使用环境 不能用于调控Tg * * * EPR enhanced permeation and retension 包覆在ReGel中，白介素-2被限制在肿瘤周围，肾脏排泄量极低。 OncoGel?与放射治疗的结合对食道癌的治疗效果，持续释放紫杉醇并降低全身暴露与肿瘤负荷 * * using copolymer PECT to load the hydrophobic anticancer drug, paclitaxel, We prepared the paclitaxel-loaded NPs and the freeze-dried powders. Fortunately, the freeze-dried powders of the paclitaxel-loaded nanoparticles (NPs) could quickly disperse into wat