第2章、高聚物的聚集态结构-3 非晶态、液晶.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2、合成纤维的取向态 高倍牵伸的利与弊 拉伸强度大幅提高：取向维尼纶比未取向维尼纶强度提高7倍多； 断裂伸长率和弹性有损失，达不到10%-20%的要求。 为兼得高强度和适当的弹性，高度拉伸取向之后，在很短的时间内用热空气或水蒸汽很快地吹向纤维（热处理）。 合成纤维的取向态： 整链取向和链段解取向 整链未解取向：较高的拉伸强度 链段解取向：适当的弹性和断裂伸长率；防止变形，减少热收缩率。 ？ 热收缩膜： 一种在生产过程中被拉伸定向,在很短的时间内以急冷定型；而在使用过程中受热收缩的热塑性塑料薄膜。 包装技术 整链解取向链段解取向 急冷定型 3、晶态高聚物的拉伸取向 拉伸过程中，不仅晶粒取向会发生变化，还可能发生凝聚态结构的变化，形成微丝晶。 微丝晶结构形成过程中，伸直链数目增多，片晶间的连接链增多，力学强度和韧性增加。 4、取向度及其测定方法 1）取向结构的定量表征---取向度 θ：分子链主轴与取向方向间的夹角，投影cosθ （Herman取向函数） 2）取向度的测定方法 不同的聚合物需要采用不同的方法。 光学双折射法 红外二向色性 声速各向异性法 X射线衍射 1、高分子混合物的概念 根据混合组分的不同，高分子混合物分为3大类： （1）高分子-增塑剂混合物（增塑高聚物） （2）高分子-填充剂混合物（增强高聚物） （3）高分子-高分子混合物（共混高聚物） 2.5 聚合物的织态结构 （1）高分子-增塑剂混合物（增塑高聚物、均相体系） 增塑剂能降低加工温度。调节增塑剂的含量可获得从软到硬的产品。例如： PVC的流动温度接近于分解温度，成型中常加入30～50%的邻苯二甲酸二丁酯（Dibutyl phthalate，DBP），可以降低它的流动温度和熔体粘度便于加工。 增加增塑剂含量，还可使PVC（聚氯乙烯）材质变得柔软且增加黏度，可用于生鲜食品的包装。 （2）高分子-填充剂混合物（增强高聚物、复合材料） 补强、耐磨：橡胶在炭黑等填料粒子表面形成结构吸附层，产生有滑动作用的补强效果。 防紫外光老化：由于炭黑有较高的吸光性，因而能有效的防止橡胶受阳光照射而产生光氧化降解。 （3）高分子-高分子混合物（共混高聚物） 共混聚合物和冶金行业中的合金有很多相似之处，因此也被形象得称为“高分子合金”。 2、高分子共混物（Polymer blend）的制备方法 （1）物理共混 （2）化学共混 a）机械共混 b）溶液浇涛 c）乳液共混 a）接枝共聚（ABS） b）嵌段共聚（SBS） c）互穿网络（Interpenetrating Polymer Network, IPN） ABS树脂 SBS树脂 3、高分子共混物的相容性 （1）相容性（Compatibility）：聚合物间的相互溶解性，指两种聚合物形成均相体系（分子级均匀混合物）的能力。 部分相容（compatible）：仅在一定的组成范围内形成稳定聚合物间的均相体系，在中等组成区域则为分相结构。 电子显微镜法、相差显微镜 浇涛成膜法，膜的透明性 共溶剂法，是否分相 玻璃化温度法: 动态力学法、DSC法、介电松驰法等 反相气相色谱法 （2）研究(判断)相容性的方法 相容性是分散程度的一种量度, 与测试方法有密切关系。 3、共混聚合物的织态结构 对部分相容共混物，产生分相结构。但聚合物的高粘性使分相结构难以形成两相结构，而是形成宏观均匀、微观分相的织态结构。其中微相的相畴大小、相区间的排布结构对材料性能有重要的影响，构成了共混聚合物的织态结构。 聚合物的织态结构依赖于： 1）热力学：两组分的相容性，相间的界面能（张力）--分散细度 2）动力学：分相的机理（旋节线分离SD、双节线分离NG），分相的速率（体系的粘度、温度、链运动能力） 3）分相时的混合力场、混合强度和方式 4）两相的体积比 依据两相的体积比可以形成如下的结构形态： 含量少的组分形成分散相，含量多的组分形成连续相。 随着分散相含量的增加，分散相从球状分散变成棒状分散。 到组分相近时，形成层状结构，此时，两组分都是连续相。 * * * * * * * * 芳香族聚酰胺酰肼是由美国孟山(Monsanto)公司于上一世纪70年代初开发成功的。典型代表如PABH(对氨基苯甲酰肼与对苯二甲酰氯的缩聚物)，可用于制备高强度高模量的纤维 是一类杂环高分子液晶，分子结构为杂环连接的刚性链，具有特别高的模量。代表物如聚双苯并噻唑苯（PBT）和聚苯并噁唑苯（PBO），用它们制成的纤维，模量高达760～2650MPa。 芳香族聚酰胺这类高分子液晶是最早开发成功并付诸于应用，