基础化学 滴定分析技术 滴定分析法.pptVIP

4、碘量法的应用 （1）铜盐或合金中铜测定—间接碘量法 弱酸弱碱反应后生成的盐有水解现象，相当于在酸碱中和的同时又生成 了部分弱酸弱碱，由此导致中和反应进行不够彻底，而强酸强碱则没有这方面的 问题，中和进行较为彻底，由此测得的数据也较为准确。 1滴=0.02毫升 1毫升等于50滴 硫代硫酸根，连四硫酸根 锰酸根 硫代硫酸根 连四硫酸根 （4）金属离子准确滴定的条件 准确滴定条件： 在配位滴定中，被测金属离子的浓度一般为10-2mol／L左右，即取C=0.01mol/L，这时若 即：lgKMY-lg?Y(H)≥8 ， 金属离子即可被准确滴定。 （5）准确滴定金属离子的最小pH值 当酸度发生变化时，K‘MY将发生变化，影响配合物稳定性 酸度增大（pH?）: ??, K‘MY ?, 配位能力? 酸度降低（pH?）: ??, K‘MY ?, 配位能力? 为使金属离子能准确滴定： ? ? 对应的pH即最高酸度 练习： 求用EDTA滴定浓度为c (Zn2+)=0.01mol/L的最高允许酸度。 练习： EDTA滴定金属离子，准确滴定的条件是------（ ） A. lgKMY≥6 B. lgK’MY≥6 C. lg(cM·KMY)≥6 D. lg(cM·K’MY)≥6 （6）、酸效应曲线 以pH为纵坐标，金属离子的K稳（MY）对数为横坐标，作图可得pH-lgK稳（MY） (或pH-lgαY (H))曲线，此曲线称为酸效应曲线。 酸效应曲线用处： ①查各种金属离子准确滴定的最低pH值； ②可以看出在一定pH 值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰．从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。 二、金属指示剂 1、定义：在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 2、变色原理 (甲色) (乙色) (乙色) (甲色) 滴定终点时，溶液由乙色变为甲色 滴定前： 终点时： 例如，在pH=10的溶液中，用EDTA滴定Mg2+时，以铬黑T(EBT)作指示剂，其变色过程如下： 滴定前 Mg2+ + EBT Mg-EBT 蓝色 红色 终点时 Mg-EBT + Y MgY + EBT 红色 蓝色 3、指示剂条件 ①、终点颜色变化明显，便于眼睛观察。 ②、指示剂与金属离子应能形成稳定的配合物，要求lgK’稳（MIn）＞4，以保证终点不会提早出现。 ②、金属离子与指示剂稳定性应小于Y4-与金属离子所生成配合物的稳定性，一般KMY值要小二个数量级，否则终点拖后或不出现，这种现象叫指示剂的封闭现象。 ③、指示剂与金属离子配合物应易溶与水，否则变色不明显，这种现象叫指示剂的僵化。指示剂比较稳定，便于贮藏和使用。 三、配位滴定应用 水的总硬度的测定 1、原理： 水的总硬度测定即水中钙镁含量的测定，可在pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，用EDTA标准溶液直接滴定水中的钙镁离子，由于K稳（CaY）＞ K稳（MgY），EDTA首先与溶液中的Ca2+配位然后再与Mg2+配位，故可使用对Mg2+灵敏的指示剂铬黑T来指示终点。 2、步骤 用移液管吸取水样100mL，加pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液10mL和5-7滴铬黑T指示剂，立即用0.01mol／L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。 平行测定2-3次，计算水中钙镁离子的总含量。 3、结果计算 第三节 氧化还原滴定法 什么是氧化还原滴定法？ 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 列举你熟悉的氧化还原反应？ 滴定剂：氧化剂或还原剂，如KMnO4、K2Cr2O7、I2，Na2S2O3 滴定方法：高锰酸钾法、碘量法、溴酸钾法和亚硝酸钠法。 + H2O 一、高锰酸钾法 1、方法原理 （1）滴定剂：KMnO4强氧化剂 条件 电极反应 ?? 强酸性介质 MnO4- + 8H+ + 5e ? Mn2++ 4H2O 1.51 弱酸性、中性、 弱碱性介质 MnO4- +2H2O+3e?MnO2+4OH- 0.59 强碱性介质 MnO4-