基础化学 基础化学 电位分析法.pptVIP

第一章 电位分析法 1、电位分析法基本原理 原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 【示例】 Na玻璃膜电极对钾离子选择系数为 ，在测定活度为1.0×10-3mol?L-1钠离子试液时，如试液中含有1.0×10-2 mol?L-1的钾离子，试计算钾离子产生的误差. 解： 1.4.3 离子选择性电极 (SIE) 【课后思考题】 Na玻璃膜电极对氢离子选择系数为 ，当钠电极用于测定1.0×10-5mol?L-1钠离子试液时，要满足相对误差小于1%，测试液的pH就当控制在大于多少？ 1.4.3 离子选择性电极 (SIE) 1.4.3 离子选择性电极 (SIE) 响应时间 愈短愈好，通过搅拌可以缩短响应时间 温度和pH范围 有一定的使用范围，与膜的类型有关 线性范围和检测下限 作E-- -lgαi曲线， 通常为10-1～10-6mol/L 电极斜率 59.2mV/ni 电极稳定性 清洗、浸泡处理 刚性基质电极H+、Li+ 流动载体电极 液膜、冠醚 敏化电极 气敏电极 氨电极、硫化氢电极 酶电极 葡萄糖电极、 组织电极 晶体膜 电极 原电极 非晶体 膜电极 均相膜电极 LaF、Ag2S 非均相膜电极 Ag2S-CuS 离子选择性电极的分类 1.4.3 离子选择性电极 (SIE) 2、直接电位法 2.1 直接电位法测定PH值 工作电池组成： 指示电极/参比电极/待测溶液 ?玻璃电极 ?Ｌ ?SCE (-) Ag, AgCl | HCl溶液 | 玻璃膜 | 试液溶液 | KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）, Hg (+) 电池电动势 K′在相同测量条件下是常数 常数K′包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 玻璃膜不对称电位 液接电位 2.1.1 测定原理 2.1.2 溶液pH的测定 2.1 直接电位法测定PH值 pH实用定义：测定一标准缓冲溶液（pHs）的电动势Es，然后测定试液（pHx）的电动势Ex，则25℃时，有： 上式即为pH实用定义或pH标度，其中pHs为已知值，测量出Ex、ES即可求出pHx。 2.1.2 溶液pH的测定 直线斜率（S=2.303RT/F）是温度函数，在测量中需要进行温度补偿和斜率补偿。 温度补偿和斜率补偿都是为了校正电极斜率的变化，温度补偿是补偿因溶液温度变化引起电极斜率的变化，而斜率补偿是补偿电极本身斜率与理论值的差异。 二点校正法 先用一种接近pH为7的标准缓冲溶液“定位”；再用另一种接近被测溶液pH的标准缓冲溶液调节“斜率”调节器。经校正后的仪器可以直接测量被测试液的pH。 尽量使温度恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液 2.1.3 pH标准缓冲溶液 2.1 直接电位法测定PH值 饱和 氢氧化钙 12.45 0.01 十水四硼酸钠 9.18 0.025 磷酸二氢钾 —磷酸氢二钠 6.86 0.05 邻苯二甲酸氢钾 4.01 饱和 酒石酸氢钾 3.56 0.05 二水四草酸钾 1.68 浓度(mol/L) 试剂 25℃时pH值 pH标准缓冲溶液 PHS-3F型pH计 仪器预热，检查并安装甘汞电极和pH玻璃电极，搭建实验装置； 清洗电极，待仪器稳定后即可进行测定； 把功能钮按到“pH”档，调节“温度”钮至当时溶液的温度 电极插入pH为6.86的标准缓冲溶液中，振摇均匀，调节“定位”钮，将pH值调至溶液温度下的pH。 用pH试纸测试待测溶液的酸度，选择最接近待测液pH的标准缓冲液进行调节“斜率” 电极插入已选择的标准缓冲溶液中，振摇均匀，调节“斜率”钮，将pH值调至溶液温度下的pH。 校正完毕后，电极插入待测溶液中进行测定，此时屏幕显示的数值即为待测液的pH。 2.1 直接电位法测定PH值 2.1.4 pH计使用方法 2、直接电位法 2.2 直接电位法测定离子活(浓)度 工作电池： (-)SCE ‖试液(F-)｜氟离子选择性电极(+) 2.1.1 测定原理 各种离子选择性电极测定离子活度时的电动势通式： 当离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，上式第二项取正值；对阴离子响应的电极，上式第二项取负值。 2.1.1 测定原理 K’在一定实验条件下为常数，它与电极的敏感膜、内参比电极、内参比溶液及温度