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第5章 木材提取物;提取物的概念
指用水、水蒸汽、有机溶剂、碱水和酸水提取物质的总称。;;;;木材提取物的分类、结构和性质; ;(1)松节油的组成;松节油合成香料;?蒎烯-无色透明液体,具有松萜特有的气味。松节油的主要成分。用途:漆、蜡等的溶剂和制莰烯、松油醇、龙脑、合成樟脑、合成树脂等的原料
?蒎烯反应:一个双键易被氧化和加成,环易异构
?蒎烯 + 亚硝酰氯生成固体衍生物,常用作纯化和鉴定
在空气中进行氧化和聚合反应;?蒎烯是?蒎烯的同分异构体
存在于各种松节油和许多精油之中
易异构成?蒎烯,加亚硝酰氯不生成结晶物,但可氧化为结晶的诺蒎酸
β-蒎烯的主要工业用途为热裂解成月桂烯,作为合成开链萜的原料;生产多种香料和维生素A、维生素E等。;;(2)倍半萜 n=3; (3)双萜(枞酸型和海松酸型) n=4 C19H29COOH;冷杉酸型(纵酸型):
C7位上有一个异丙基侧链,大多具共轭双键,易受热和酸异构化,亦被空气中的氧氧化,紫外线区域内显示强的吸收光谱。加氢时得到几种二氢异构体。
纵酸型易发生异构化、氧化、加成反应;海松酸型:
C7位上有一个乙烯基和一个甲基,无共轭双键,对热和酸异构作用相对稳定;角鲨烯;桦木醇;;(5)四萜(色素) n=8;(6)多萜(橡胶和杜仲)n≥8;5.2 脂肪族化合物;1.脂肪和蜡;常见的脂肪酸
饱和脂肪酸:
月桂酸[十二烷酸]、肉豆蔻酸[十四烷酸]
棕榈酸[软脂酸]、硬脂酸[十八烷酸]
花生酸[二十烷酸]、山萮酸[二十二烷酸]
二十四(烷)酸
不饱和脂肪酸:
棕榈油酸[9-十六碳烯酸]分子式CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
油酸[9-十八碳烯酸]分子式CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
亚油酸[9,12-十八碳二烯酸]
亚麻酸[9,12,15-十八碳三烯酸];(2)碳水化合物;果胶酸 是构成果胶的主要成分,它是由?-D-吡喃型半乳糖醛酸通过1-4苷键连接而成的线性高分子化合物,不溶于水。
果胶质(分子量约为50000-180000)
组成 由果胶酸一部分羧基(80%)被甲基酯化,一部分被中和成盐,变成可溶于水,称为果胶素或果胶。
成熟木材果胶含量一般小于1%
溶解性
粘度
存在 胞间层和初生壁
果胶物料 果胶质与聚阿拉伯搪、聚半乳糖、少量L-鼠李糖伴生一起的复合体;果胶分子式;果胶(天然增稠剂);(3)含氮化合物;单宁:又称植物鞣质。其分子量一般为500-3000,根据单宁的化学组成和化学键特征,通常分为:
水解类由多元酚酸与多元醇或糖以酯键联结,分为
没食子单宁
鞣花单宁
凝缩类以C-C键联结
黄烷-3,4二醇
黄烷-3醇
芪
;水解单宁:又名可水解单宁,是没食子酸及其二聚体与糖形成的酯,酯的连接容易被酸、碱、酶作用而水解。经过水解得到五倍子酸或鞣花酸,故称为五倍子单宁或鞣花单宁。;水解类单宁结构;没食子酸又称倍酸, 五倍子酸,其化学名为 3,4,5-三羟基苯甲酸,分子式为(OH)3C6H2COOH-H2O。
没食子酸具有抗菌, 抗病毒, 抗肿瘤的作用
来源:桃金娘科植物、大叶桉、阿拉伯相思树、乌柏
主要应用在有机合成、医药、墨水、涂料、国防、食品和轻工业部门等。
国内外对没食子酸的生产和研究都比较重视。;鞣花酸是广泛存在于各种软果、坚果等植物组织中的一种天然多酚组分,它是没食子酸的二聚衍生物,是一种多酚二内酯。
它不仅能以游离的形式存在,而且更多的是以缩合形式(如鞣花单宁、苷等)存在于自然界。
鞣花酸与三氯化铁的显色反应呈蓝色,遇硫酸呈黄色。
鞣花酸有明显的癌变抑制作用,特别是对结肠癌、食管癌、肝癌、肺癌、舌及皮肤肿瘤等有很好的抑制作用。 ;;;抑制癌症作用
抗氧化作用
具有凝血功能
能抑制多种细菌、病毒, 能保护创面免受细菌的侵入, 防止感染, 抑制溃疡
还有降压、镇静作用;没食子单宁;鞣花单宁;;五倍子单宁国际上将五棓子单宁称为中国单宁, 我国药典上称鞣酸, 五倍子水提物商品名称叫单宁酸。五倍子单宁是最早受到研究的单宁之一。是聚倍酰葡萄糖的混合物。是5至12-O-倍酰葡萄糖的混合物。;;刺云实单宁;橡椀单宁;橡椀单宁分子单元结构;凝缩类单宁,又名缩合单宁,是由黄酮类化合物单元(基本骨骼为C6-C3-C6)经不同程度的缩合而成。其分子苯核均以碳-碳键相连。
凝缩单宁广泛集中分布在木材心材和树皮中,如常见的松木、云杉、白桦和赤杨中;凝缩类单宁;凝缩类单宁结构;黑荆树皮单宁分子结构(凝缩类单宁);毛杨梅树皮单宁分子结构;一些木材的单宁含量;黑荆树;(2)黄酮类化合物
根据其结构分为黄酮、黄酮醇、双氢黄酮、查耳酮、奥哢、花青素、黄烷醇、异黄酮、双黄酮等十多种
目前黄酮类化合物是泛指C6-C3-C6相互联结而
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