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第五章 热力学第二定律 之 孤立系统熵增原理 CONTENTS 01. 孤立系统熵增原理 02. 应用 01. 孤立系统熵增原理 01 由熵方程 孤立系统熵增原理 ? S ? ? ? ? ?? ? ? ? s δ m ? s δ m ? ? S i i j j f ? S g 因为是孤立系 δ m i ? 0 δ m j ? 0 δ Q l ? 0 S f ? 0 d S iso ? δ S g ? 0 可逆取 “ = ” 不可逆取“ ” 孤立系统熵增原理： 孤立系内一切过程均使孤立系统熵增加，其极限 — 一切过程均可逆时系统熵保持不变 。 01 讨论： 1 ） 孤立系统熵增原理 Δ S iso = S g ≥ 0 ，可作为 第二定律 的 又一数学表达式，而且是 更基本的一种表达式 ； 2 ） 孤立系统的熵增原理可推广到闭口绝热系； 3 ） 一切实际过程都不可逆，所以可 根据熵增原理判 别过程进行的方向 ； 4 ） 孤立系统中一切过程 均不改变其总内部储能，即 任意过程中 能量守恒 。但各种不可逆过程均可 造成机械能损失，而 任何不可逆过程均是 Δ S iso 0 ， 所以 熵可反映某种物质的共同属性 。 02. 应用 热能 02 热源：失 q 1 冷源：得 q 2 热机：输出 w net q 1 ? s 热 ? ? T H ? s 冷 q 2 ? T L 机械能 ? s ? 0 q 1 q 2 ? s iso ? ? ? ? 0 T H T L q 1 q 2 ? ? ? ? 0 T H T L 同样 q 1 R “=” IR “ ” ? t , R ? ? t , IR ??? ? w net, R ? w net, IR 不可逆使 孤立系熵增大 造成后果是 机械能（功）减少 02 高温 ??? ? 低温 热量 A : 失 q q ? s A ? ? T A B : 得 q q ? s B ? T B R “=” IR “ ” ? 1 1 ? ? s iso ? q ? ? ? ? 0 ? T B T A ? 若不可逆， T A T B, ，以 A 为热源 B 为冷源，利用热机可使 一部分热能转变成机械能，所以 孤立系熵增大 这里也意味着 机械能损失 。 02 机械功（或电能）转化为热能 输入 W s ? Q （ = W s ），气体由 T 1 上升到 T 2 ， v 1 = v 2 。 工质熵变 ? S 工质 ? ? 外界 Δ S 外 =0 2 1 δ Q T R T 2 ? mc V ln ? 0 T 1 ? S iso ? ? S 工质 ? ? S 外 ? ? S 工质 ? 0 由于热能不可能 100% 转变成机械能而不留任何影响，故 这里 Δ S iso 0 还是意味 机械能损失 。 02 有压差的膨胀（如自由膨胀） v 2 ? s ? R g ln ? 0 v 1 ? s iso ? ? s ? 0 ? s 外界 ? 0 v 2 Q ? R g T 0 ln v 1 v 2 ? s ? R g ln v 1 W ? 0 ? s iso ? 0 ? s 外界 v 2 ? Q ? ? ? R g ln T 0 v 1 W ? Q 孤立系熵增意味机械能损失