环氧丙烷的几种生产工艺及市场分析 .docx

一 环氧丙烷的几种生产工艺及对比 环氧丙烷，又名氧化丙烯，英文名称 propylene oxide (P0) 。它是一种无色、具有醚类气味的低沸易燃液体。 工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点一 112.13 ℃，沸点 34.24 ℃，相对密度 0.859 。与水部分混溶，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对人体有刺激性。 环氧丙烷 (P0) 是一种重要的有机化工产品，也是丙烯系列产品中仅次于聚丙烯和丙烯睛的第三大衍生物， 同时也是一种重要的基本有机化工原料。环氧丙烷具有广泛的用途，主要用于生产聚醚多元醇(PPG)、丙二醇 (PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、轻丙基甲基纤维素醚、轻丙基纤维素醚等，也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化 剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原料。 广泛应用于化工、轻工、医药、食品和纺织等行业。目前生产环氧丙烷的主要工业生产工艺有氯醇法，共氧化法和直接氧化法（ HPPO）。国内只有氯醇法和共氧化法，按年产量计算氯醇法占 74%，共氧化法占 24%。国内目前还没有直接氧化法的装置。 国内环氧丙烷的年产能与需求对照表 单位：万吨 年份 2007 2008 2009 2010 产能 90.5 115 130 155 需求 75 101 110 130 环氧丙烷 PO 的生产工艺较多，目前国内外已工业化的主要 有：氯醇化法、共氧化法和过氧化氢氧化法 (简称 HPPO 法)，其中共 氧化法又可以分为乙苯法和异丁烷法两种。根据 2007 年世界 PO 生 产能力统计，氯醇化法占总生产能力的 40.3%，共氧化法占 51.5%， HPPO 法占 5%。在共氧化法中，乙苯法占世界总生产能力的 24.9%， 异丁烷法占 26.6%。 1、直接氧化法：丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。 催化剂为 TS-1， 钛硅分子筛。 2、共氧化法：以异丁烷或乙苯作为氧的载体，预先制成有机过氧 化物，然后与丙烯反应制环氧丙烷。 (CH 3 )3C OH 3、氯醇法或氯碱法： 丙烯通过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。 据估计每生产 1 吨 PO 伴生 2．1t CaCl 2 ，至少 43t 的废水排放。 Cl 2 H 2O HCL HClO 2C3H 6 2HC lO CH 3CHOHCH 2Cl CH 3CHC lCH 2OH CH 3CHOHCH 2 Cl CH 3CHC l CH 2OH Ca（ OH ）2 2PO CaCl 2H 2O 【工艺比较】 一、 PO 三种工艺路线比较 表一：基本情况 工艺类别 原料成本亿 / 万 废水吨 副产物 /tPO 缺点 tPO /tPO 1、废水量大 CaCl2 氯醇法 2.10 43 吨 2、副产物廉价二氯丙烷 3、设备腐蚀严重 1、工艺路线长。 叔丁醇或苯 共氧化法 2.77/4.69 约 1 吨 2、投资大。 乙烯 （50-60 亿） HPPO 1.1 约 1 吨 无 1、H2O2 需配套 从上表容易看出， 直接氧化法较氯醇法， 技术先进，无副产物，环境友好，而且装置投资少。 表二：优缺点比较 生产方法 优点 缺点 氯醇法 历史悠久，工艺成熟 设备易腐蚀 工艺流程短，操作弹性大 废水量大 选择性好，收率高 氯气消耗多 生产比较安全 副产二氯丙烷 丙烯纯度要求不高 废渣量大 共氧化法 废水量少 废水处理困难 设备无腐蚀 工艺流程长 HPPO  副产品经济价值高 三废少 投资少 无联产品 工艺流程短  原料品种多 丙烯纯度要求高 生产大量联产品 建设投资大 工业化时间短 工艺待完善 二、  EO\PO 直接氧化法比较 1、乙烯完成氧化的速率常数是其直接氧化的  2.3 倍,丙烯完全氧化的 速率常数是其直接氧化的  25 倍； 2、 乙烯完全氧化的活化能高于其直接氧化的活化能，丙烯完全氧化 的活化能却低 于其直接氧化的活化能。 因此， PO 直接氧化法的工业开发较 EO 直接氧化法，技术难度大很 多。 【集成技术】 由于高浓度的 H2O2 无法长距离运输， 必须现场配套提供。 资 料显示的一种方法为乙基蒽醌（或叔丁基蒽醌与乙基蒽醌的混合物） QH2）与分子氧、丙烯在 TS-1 催化作用下，集成反应生成环氧丙烷， Q 通过加氢还原完成反应循环。 QH2+O2 → Q+H2O2 H2O2 + CH3CH=CH2 → PO + H20 Q+ H2 → QH2 集成工艺的环氧丙烷收率为 78%。 （1） 氯醇法 氯醇法生产历史悠久，工业化已有 60 多年，以美国陶氏化学 DowChemical）公司的氯醇法为代表。氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化、石灰乳皂化和产品精制，其特点是生产工艺成熟、操作负荷弹性