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表面活性剂 :是一种加入很少即能明显降低溶剂(通常为水)的表面(或界面张力) ,改变
物系的界面状态,能够产生润湿、乳化、起泡、憎溶及分散等一系列作用,从而达到实际应
用的要求的精细化学品。 在结构上至少存在亲水基和疏水基两种基团, 一个分子中可以同时
存在多个亲水基,多个疏水基。
分类 :( 1)按离子类型 分类: 1)非离子型表面活性剂 2)离子型表面活性剂:阴离子、阳
离子、两性( 2) 按表面活性剂的 特殊性分类 :碳氟表面活性剂、含硅表面活性剂、高分子表面活性剂、生物表面活性剂、冠醚型表面活性剂。
常见阴离子、阳离子、两性表面活性剂的中英文名、简写及结构
1)阴离子:十二烷基苯磺酸钠:Sodium dodecyl benzene sulfonate ( SDBS 或 LAS )
;
( 2 ) 阳离子:苄基三甲基氯化铵 : Benzyltrimethylammonium Chloride ( TMBAC )
( 3) 非 离 子 : 脂 肪 醇 聚 氧 乙 烯 醚 : Primary Alcobol Ethoxylate ( AE 或 AEO )
R-O-(CH2CH2O)n-H
4)两性:十二烷基甜菜碱: Dodecyl dimethyl betaine ( BS-12) C12H25-N+(CH3)2CH2COO-
阴离子表面活性剂的合成:
(1)烷基苯磺酸盐——烷基芳烃的生产过程:
a.以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯:
反应历程: (质子酸做催化剂 )
R- CH =CH2 + H+ = R- + CH- CH3
(以 AlCl3 作催化剂)
HCl + AlCl3 = Hδ +- Cl δ- ·AlCl3
RCH= CH2 + Hδ+-Cl δ - · AlCl3 = R- +CH- CH3? AlCl4 -
之后反应:
1
以氯代烷为烷基化试剂、三氯化铝为催化剂合成长链烷基苯:
烷基芳烃的磺化:
2) α-烯烃磺酸盐
3) 氧磺化法生产烷基磺酸盐:
4) 氯磺化法制备烷基磺酸盐 :
RH + SO2 + Cl2 → RSO2Cl + HCl ↑
RSO2Cl + 2NaOH → RSO3Na+ H2O + NaCl
2
5) 琥珀酸酯磺酸盐:
6) Aerosol OT 的合成
( 7)硫酸酯盐型:
C12H25OH + H2SO4→ C12H25OSO3H + H2O
磷酸酯盐型:
4ROH+ P2O5 → 2 (RO)2PO(OH) + H2O
2ROH+ P2O5 + H2O → 2ROPO(OH)2
3ROH+ P2O5 → (RO)2PO(OH) + ROPO(OH)2
( 9)羧酸盐型:
磺酸型阴离子表面活性剂的结构与性能关系:
(1)烷基苯磺酸钠:
溶解度: 1 烷基取代基碳原子数越少, 烷基链越短, 疏水性越差; 2.随烷基碳原子数的增加,达相同溶解度所需温度( Krafft 点)越高; 3.随烷基链的增长, cmc 呈下降趋势。
表面张力:烷基链中带有支链的表面活性剂的表面张力较低。随着 C 原子数增加, r 下降,
CMC 下降。
润湿力:随着直链烷基苯环酸钠烷基碳原子的增加,润湿力下降趋势。
起泡性:带有十四烷基的直链烷基苯磺酸钠发泡性能最好,泡沫度最高。
洗净性:随着直链烷基碳的原子数增加,洗净力逐渐提高。
(2) α -烯烃磺酸盐:
溶解性:疏水基碳链越长,溶解度越低。 18 个碳的产品溶解度最低。
表面张力:当碳氢链含有 15-18 个碳原子时,其溶液的表面张力较低。
去污力:碳原子数 16 的活性剂去污力最高。在硬水中也较强。
3
起泡力: 14-13 个碳原子时起泡力较好。硬水中起泡力保持良好。
生物降解性:较强,比直连烷基苯磺酸盐快而且降解更完全,只需 5 天而不污染环境。
毒性:比直连烷基苯磺酸盐低,刺激性较小。
(3)琥珀酸脂磺酸盐:
临界胶束浓度:随碳原子数增加,其 cmc 降低;
润湿力: 当烷基碳链所含碳原子数小于 7 且不带分支链时, 随正构烷基碳链的增长, 润湿力
提高, 而且随支链数的增加,润湿力减弱。当碳原子数大于 7 个时,随正构烷基碳链长度的
增加,润湿力下降,而且随支链数的增加,润湿力增加。
(4)烷基磺酸盐:
溶解度和临界胶束浓度随烷基链碳原子数的增加而降低, 在硬水中也具有良好的润湿、 乳化、
分散和去污能力。
季铵盐、铵盐型阳离子表面活性剂的合成:
(1)烷基季铵盐:
a.高级卤代烷与低级叔胺:
甲醛 -甲酸法:
4
(2)含杂原子的季铵盐:
a.含氧原子:
含醚基的季铵盐:
含氮原子:
含硫原子:
3)含有苯环的季铵盐:例子——洁尔灭:
5
(4)含杂环的季铵盐:
例子—— N-甲基 -N- 十六烷基吗啉甲基硫酸酯盐
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