以催化干气的制氢工艺特点.docx

1、以催化干气为原料的制氢工艺流程特点： 催化干气的烯烃含量一般在 10?20%之间，以催化干气为原料的制 氢装置工艺流程简图为： 气体原料压缩-原料预热|丄等（变）温加氢丄绝热加氢卜脱氯、 脱硫卜配蒸汽］-蒸汽转化| -高（中）温变换斗热回收T PSA-H2 图1、高烯烃含量烃类为原料的制氢工艺流程 该工艺特点为：（1）与传统烃类制氢原料不同，催化干气烯烃含量太 高，不能直接用作制氢原料，须将其中的烯烃全部转化为饱和烃。 该 工艺增加等（变）温加氢反应器，以满足高烯烃含量原料烯烃加氢饱 和的放热要求。部分烯烃在等（变）温加氢反应器完成加氢饱和。 （2） 部分新鲜原料通过跨线与等（变）温加氢反应器出口原料气混 合，调配其中的烯烃含量，以满足绝热加氢反应器床层温度达到 350?380C的要求。 （3） 经过加氢后的原料中的有机氯、有机硫转化为氯化氢和硫化氢， 在脱硫反应器被脱氯剂、脱硫剂脱除。脱硫反应器为两反应器串联使 用，可在线切换和更换脱硫剂。 （4） 转化部分采用原料适用性强的转化催化剂，适应不同烃类原料 的转化要求。将各种烃类转化为富氢气体，转化出口 CH含量一般小 于 6%（ v/v ）。 （5） 转化工艺气经高（中）温变换，将在部分 CC转化为CO2同时 产生更多的氢。 （6） 中变气经过多级热回收及冷却，降温至 40C以下，满足PSA进 料要求。 （7） 通过PSA制得纯度99.5 %以上的工业氢，解吸气作为低热值燃 料返回转化炉作燃料。 2 装置开工过程提要 烃类蒸汽转化制氢装置的开工过程，就是将各种催化剂活化的过程， 其中原料加氢催化剂需要预硫化处理， 转化及中变催化剂需要还原处 理。脱硫、脱氯剂要进行适当的干燥脱水处理。以下分别论述。 2． 1 加氢催化剂预硫化 制氢原料加氢催化剂投入正常使用前， 一般需要将氧化态的活性组分 先变成具有催化活性的金属硫化态形态， 称为预硫化， 本文不对加氢 催化剂的详细预硫化过程进行论述， 各用户可参考催化剂供应商提供 的催化剂硫化方案，本文主要介绍硫化介质及硫化过程的流程控制。 硫化介质 硫化介质是指催化剂硫化所需的气体氛围，一般由 N2、H2、H2S 组成。 工业上一般不直接采用 H2S 作硫化介质，而是采用液态的 CS2、DMDS （二甲基二硫）等作为硫化剂。这类硫化剂在氢存在条件下，在150? 250C很容易生成HS。硫化剂可米用外购方式获得，贮存在专门的硫 化剂贮罐内。 使用液态硫化剂，离不开H2。氢气的来源有以下几个，各厂可根据各 自情况决定 厂内其他制氢装置或产氢装置 这类氢气来源最为方便，但大多数新建制氢装置厂家不具备这样 的条件。 本装置开工过程中用于转化、中变催化剂还原的氨裂解氮-氢 混合气。 外购钢瓶氢。 对于厂内有氢气来源的制氢装置，直接引氢进行加氢催化剂的预硫化 即可，此时的加氢催化剂采用单独的预硫化流程(图 2)。 循环压缩机- 循环压缩机-预热炉(器)- 加 氢反应器—冷 令却 卩、分离-循 :压缩 图2、原料加氢催化剂预硫化流程 使用外购钢瓶氢进行预硫化的制氢装置也采用上述硫化流程。 氢气一 般在循环压缩机入口补给，硫化剂在预热炉前注入。 对于使用装置自产氨裂解氮氢混合气进行硫化的情况， 两个循环同时 在运转。一个是上述加氢催化剂硫化循环，另外一个是转化 -中变氨 裂解还原循环。根据装置的设计特点，不同的开工方案要求，转化 - 中变循环又有几种情况，在此不一一列举，需根据具体情况确定。 不管采用何种方式，加氢催化剂硫化过程须注意以下几点： 控制较低的硫化循环压力。一般应低于转化系统压力 0.2MPa 以上。 预硫化过程中，硫化循环系统和其他系统用盲板隔开。 （3）如果采用转化系统氨裂解 N2-H2气硫化，转化产氢经开工循环 线引至硫化循环压缩机入口，给硫化循环连续或间歇式供氢。（红字厂 家给） 2.2转化系统升温、还原 2.2.1 升温阶段 制氢装置升温初始阶段，主要是各反应器提温及相关催化剂、净 化剂的脱水干燥过程，此时采用大循环升温流程: 等（变）温加氢反应器 —绝热加氢反应器-＞脱f氯、脱硫反应器—蒸 等（变）温加氢反应器 — 绝热加氢反应器- ＞脱 f氯、脱硫反应器—蒸 冬汽 壬转化炉 循环压缩机-预热器（炉）- 高（中）温变换反应器T 热回收-循环压缩机 图3、开工大循环升温流程 此时，循环升温系统介质为氮气。 当加氢反应器升温到200C左右，应从系统切除出来，建立单独的硫 化循环（图2）。（不需预硫化的装置可以继续升温至 350C，转化配 氢还原前切出，保温保压） 此时建立如下图4循环升温流程进行转化、中变催化剂的还原: 循环压缩机］ 专化炉原料预热段- 蒸 气转化炉1 — 高（中）温变换反应器- 热回收—循环压缩机 图4、转