聚多巴胺环氧丙烯酸酯光固化树脂光响应形状记忆行为的研究.docVIP

聚多巴胺环氧丙烯酸酯光固化树脂光响应形状记忆行为的研究 中文摘要：本文通过将聚多巴胺(PDA)纳米颗粒分散在光敏树脂环氧丙烯酸酯(EA)中， 利用紫外光固化技术制备了一种新型的形状记忆树脂(PDA/EA)，该树脂具有出色的近红外(NIR)光响应形状记忆效应。通过动态热机械分析和热失重分析发现，相比较无添加的 EA，PDA 的引入有助于提高其动态力学性能和耐热性。研究发现 PDA 具有优异的光热效应，在光强度为 1W/cm2 的 808nm NIR 光照射下，PDA 含量为 0.1wt%的树脂在 60s 内即可完成快速的光响应形状回复。作为一种转化效率高且环境友好的光热转换剂，PDA 具有很大的应用前景。通过 PDA 与 EA 的高效组合，我们获得了一种新型的光敏性功能树脂。 关键词：聚多巴胺，形状记忆，近红外，光热，环氧丙烯酸酯树脂 第一章 前言 形状记忆聚合物(SMPs)是一种智能材料，在一定刺激下，可以从临时形状回复到初始形状[1-3]。大多数聚合物采用热转变的方式完成形状记忆过程，包括玻璃化(Tg)，熔融(Tm)和液晶(TLC)转变。在转变温度(Ttrans)以上，聚合物通过变形获得临时形状，保持外力冷却至 Ttrans 以下固定形状;当再次加热到 Ttrans 以上时，聚合物链将松弛以释放内应力并使聚合物回复到初始形状[4]。 与热场相比，光场具有以下突出特点：首先，光可以实现远程控制、精准对焦和快速切换;其次，光的波长和强度可以调节，以满足不同的需求[5; 6]。一般，光响应SMPs 可以通过引入改变交联聚合物网络结构的光异构化基团或向热响应聚合物中掺杂光热转换剂来制备[7-9]。后者利用光热转换剂在紫外/可见光(UV/vis)或近红外光 (NIR)下的光热转换效应将聚合物加热到 Ttrans 以上很容易实现光触发形状记忆回复过程。NIR 具有优异的组织穿透能力，而且比 UV/vis 对人体更安全，适用于生物医学应用。目前报道最多的光热转换剂包括金纳米棒、金纳米颗粒、石墨烯和碳纳米管[10-12]，利用 NIR 刺激提供了空间和时间的远程控制。然而，聚合物和无机填料之间的界面相互作用较弱，会削弱聚合物材料原本的机械性能。因此，开发新型光热转换剂和聚合物基质十分重要。 聚多巴胺(PDA)是基于贻贝启发的材料，最早由 Messersmith 等[13]报道用作智能涂层材料，引起了极大关注。2013 年，PDA 首次被报道可以吸收 NIR 产生热量， 且光热转换效率比碳纳米管高 100 倍[14]，促使研究者将目光转向 PDA 光热效应的应用上。Zhen[5]等报道了 PDA 涂覆的 SMPs，能够引发光触发的形状恢复、光控形状重编程和聚合物的表面官能化。除了光热效应，PDA 的另一特性是化学结构中包含许多化学活性官能团。Yang 等[15]利用 PDA 掺杂商业形状记忆聚氨酯(SMPU)来制备光响应 SMPs 复合材料，PDA 均匀地分散在 SMPU 中，并且与 SMPU 链段形成强的界面相互作用，提高机械性能。因此，使用 PDA 作为光热转换剂制备光响应 SMPs 是非常有意义的。 UV 固化是在紫外辐射下，光引发剂吸收特定波段的能量后，从基态跃迁至激发态，进而产生自由基或离子，引发低聚物和单体发生聚合交联反应，使液态光敏树脂迅速变为固态的一种固化方式。相比于传统的固化技术，UV 固化具有固化速度快、 能耗低、生产效率高、环境友好等优点。在过去的几十年里，UV 固化技术在涂料、粘合剂、油墨及密封剂等行业得到了快速发展[16]。环氧丙烯酸酯(EA)是目前被广泛应用的一种光敏树脂。 本文通过将光热转换剂 PDA 分散在 EA 中，并利用 UV 固化技术制备一种 NIR 触发的光响应形状记忆树脂。研究了不同含量的 PDA 对 PDA/EA 树脂的动态力学性能和热性能的影响;在不降低 EA 原有性能的前提下，利用 PDA 优异的光热效应， 通过 NIR 照射达到 PDA/EA 树脂的 Ttrans，进而实现材料的形状回复。 第二章 聚多巴胺/环氧丙烯酸酯树脂体系的研究 2.1 实验部分 2.1.1 实验材料 2.1.3 PDA 纳米颗粒的制备 在 30oC 的恒温水浴中，将 45mgDOPA 和 1.3mg 三氯化铁六水合物溶解于 130mL 去离子水中，并持续搅拌 1h。随后，将 20mL Tris 水溶液(180mg Tris 预先溶解于20mL 去离子水)迅速注入上述溶液。2h 后反应完毕。利用超速离心将 PDA 与溶液分离，水洗三次后冷冻干燥，得到黑色的 PDA 纳米颗粒。 2.1.4 EA