热力学基础、动力学基础、化学平衡知识要点（精选）.docxVIP

普通化学补充知识点总结 普通化学补充知识点总结 PAGE PAGE 1 热力学基础、动力学基础、化学平衡知识要点 —普通化学补充 一、热力学基础 （研究化学反应方向、程度（进行的可能性） ，反应涉及的能量） 对于化学反应： aA bB 0 aA yY zZ bB yY zZ 0 B B B 其中 B 为物质 B 的化学计量数。反应物的化学计量数为负，产物的化学计量数位正。 反应进度 ： 程式。 热和功 nB nB (t ) B nB (0) B 单位为 mol.反应进度必须对应的化学计量方 热系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。系统吸热： Q 0； 系统放热： Q 0。功系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量；系统对环境做功， W0（失功）；环境对系统做功， W0（得功）。功的分类：体积功（膨胀功） 、非体积功（如表面功、电功） 。 热力学第一定律： U Q W 焓： H U pV 吸热反应 H 0, 放热反应 H 0 反应的标准摩尔焓变： △ rH m ,一个反应的焓变 必须对应的化学计量方程式。 标准状态：气体： T， p =100kPa；液、固体： T， 1 个大气压 下，纯物质； 溶液： 溶质 B，bB=1mol·kg-1，,C B=1mol·L-1， △ f H m (B,相态 ,T)，单位是 kJ m·ol -1: 在温度 T下,由参考状态单质生成物质 B(νB=+1) 的标准摩尔焓变，称为物质 B 的标准摩尔生成焓 。参考态单质的标准摩尔生成焓为零。 △ cH m (B,相态 ,T)，单位是 kJ m·ol -1：在温度 T下, 物质 B (νB= -1)完全氧化成指定产物 时的标准摩尔焓变，称为物质 B 的标准摩尔燃烧焓 。燃烧产物和 O2 的标准摩尔燃烧焓均为零。 Hess 盖斯定律 :化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应焓变总是相同的 对于化学反应 ：aA + bB →yY +zZ △ r Hm (T) = ∑ν △fHm : 焓变 =生成物的生成焓之和—反应物的生成焓之和； B△ r Hm B (T) =- ∑ν △cHm  焓变 =反应物的燃烧焓之和—生成物的燃烧焓之和； B自发变化： 在没有外界 (即没有非体积功 )作用下，系统自身发生变化的过程。许多放 B 热反应（ H 0 ）能够自发进行。 熵（符号为 S）：表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数。 许多自发过程有混乱度 B增加的趋势（ B S 0 ）。 △rSm (T) = ∑ν Sm (B,相态 ,298.15K) 吉布斯函数 (Gibbs)G. 定义 G=H-TS， G H 定义 G T S H TS Gibbs公式 Gibbs 函数 (变)判据 :在定温定压下，任何自发变化总是系统的 Gibbs 函数减小。 吉布斯自由能变的物理意义 : G 越负 , 反应自发趋势越大 ; 若 G=0，则推动力 =0，体系达平衡，宏观过程停止 . 标准摩尔生成 Gibbs 函数 △f Gm:(B,相态 ,T) :在温度 TK 下，由参考状态的单质生成物质 B(且 νB=+1 时)的标准摩尔 Gibbs 函数变，称为物质 B 的标准摩尔生成 Gibbs 函数。 （ 1）如果 T=298.15K,P =100kPa △rGm (298.15K) = ν∑B △f Gm(B,相态,298.15K) （ 2） 如果 T≠298.15K,P=100kPa △rGm(T)≈△rH m(298.15K)-T△rSm 反应的可进行温度  (298.15K) ΔrGm (T)= ΔrHm (T)- TΔrＳ m (T) ，平衡时， Δr Gm (T)=0，自发进行的温度 T T转 二、动力学基础（ 反应速率的快慢及反应速率的影响因素 ） 化学反应速率：某一有限时间间隔内 浓度的变化量 浓度对化学反应速率的影响 -速率方程表达式 ： 速率方程表达式： 对于化学反应 ： aA + bB →yY +zZ kcA cB 其中 α, —β反应级数： α+β：总反应级数。通常 α≠ a, β。≠b k —反应速率系数 ： k 不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。 rH m rSm ·零级反应时 mol·L-1 s-1； 一级反应时单位为 s-1； · c (A ) 对于 一级反应 ，反应物浓度随时间的定量关系： 通式：ln t c0 (A ) kt(一级反应） 温度对化学反应速率的影响： —Arrhenius（阿伦尼乌斯）方程式 指数形式： k k 0e Ea / RT 其中 K0—指前参量 ,与速率常数 k 有相同的量纲； R：理想气体常数 8.314J/mol.K