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chapter 2 Synthetic Resin第二章 合成树脂;聚合方法 --- 溶液聚合、乳液聚合、 核-壳乳液技术——粒子设计 （seed polymerization） 微乳液聚合技术 超临界介质合成技术 改性 ---拼混改性——聚集态结构 ---化学改性（二种合成反应） ———新树脂 / 互贯网络结构(IPNs) Interpenetrating Polymer Networks;section 1 Alkyd Resin第一节 醇酸树脂;不同油度醇酸树脂结构示意图 无油 短油度 中油??? 长油度 ;分 类;分 类;*干性油： 桐油、亚麻油、梓油等，碘值在140以上， 油分子平均双键数超过六个 *半干性油： 豆油等，碘值在100～140之间， 油分子平均双键数在4～6个之间 *不干性油： 蓖麻油、椰子油等碘值在100以下， 油分子平均双键数在4个 以下， 不能在空气中干燥成膜 脱水蓖麻油为二烯酸结构 ，有较好干燥性 ;二、醇酸树脂合成的配方设计 按Carothers凝胶化理论，凝胶点时的数均聚合度无限大 ： 凝胶点反应程度： 因favg = 2eA/n0： 令K= no/eA ，K为醇酸树脂的工作常数，一般K=1±0.05 K＜0.95，树脂提前凝胶化；K＞1.05，树脂性能不能满足使用要求 醇酸树脂配方计算： 1。根据油度和设定的K值计算 2。根据不同油度下的参考羟基过量数来计算配比和K值，并通过合 成试验的酸度～粘度曲线来增减羟基过量数 ;原 料;配方计算按下列公式 ： 油度 ： 相对于苯酐的多元醇羟基过量数： 总羟基过量数 ： ;油度/%;三、醇酸树脂合成工艺 1．醇解法------油+甘油→甘油—酸酯 醇解催化剂：LiOH、CaO、PbO，用量为油的0.01～0.05%。 醇解温度： 230～250℃ 醇解反应终点确定：测乙醇容忍度、电导值 2．脂肪酸法 一步法：一次投料，树脂分子量较低 二步法：先加部分脂肪酸(40%～90%)， 树脂分子量较高、干燥快 ;;例 溶剂法制短油度椰子油醇酸树脂(r=1.228)工艺过程 Coconut Oil Alkyd ↓ 648份单漂椰子油+304份95%甘油→ ↓ CO2、搅拌、 △ → 120℃ →停止搅拌。↓ 0.13份黄丹→搅拌△ 2小时→ 230℃[测无水甲醇容忍度5(25℃) →停止搅拌→降至220℃]。 20分钟内，分批↓ 750份苯酐→关CO2气↓ 108份二甲苯→用2小时△ → 195～200℃ → 1小时后↓ 98份95%甘油→再酯化1小时[取样：至63.5%二甲苯溶液粘度达10秒(格氏管，25℃)，抽入兑稀罐]。 110℃下↓ 804份甲苯→冷却后过滤(酸值＜17)。 注 在溶剂蒸汽回流下，可关闭CO2或N2气进行酯化。 ;四、醇酸树脂性质的影响因素 1．油性质的影响 （干燥 性—抗黄变性） 2．油度的影响 短油度→长油度： 溶剂汽油溶解性↑、粘度↓、树脂固体份↑；硬度↓、颜料分散性与贮存稳定性↑。耐候性、附着力以中油度为最好。 3．合成方法的影响 *脂肪酸法： 酯化反应性：伯羟基＞仲羟基;苯酐＞不饱和酸＞芳酸＞脂肪酸 苯酐都与伯羟基结合、仲羟基与脂肪酸结合------分子量大、酸值低、漆膜硬 *醇解法：甘油一酸酯是脂肪酸伯羟基酯，苯酐与伯羟基-仲羟基都反应酯化------树脂支化、酸值高、漆膜易发粘 ;;五、改性醇酸树脂 *丙烯酸改性醇酸树脂： 丙烯酸单体在醇酸树脂中自由基聚合； 或用低分子量丙烯酸树脂作为醇