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第8章 分析化学中常用的分离和富集方法 教学目的：学习各种常用分离和富集方法的原理、 特点及应用，掌握复杂体系的 分离与分析；分离法的选择、无机和有机成分的分离与分析。 教学重点：掌握各种常用分离和富集方法的原理、特点及应用。 教学难点：萃取分离的基本原理、实验方法和有关计算。 8.1概述 干扰组分指样品中原有杂质 （溶解）或加入试剂引入的杂质， 当杂质量少时可加掩蔽剂消 除干扰，量大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 分离完全的含义：（1）干扰组分少到不干扰；（2 分离完全的含义： （1）干扰组分少到不干扰；（2）被测组分损失可忽略不计。 完全与否用回收率表示 回收率= 100% 分离后测得的量原始含量 回收率99.9 % 回收率 99.9 % 1%以上 0.01 — 1% 99% 0.01% 以下 90 — 95 % 常用的分离方法：沉淀、挥发和蒸馏、液-液萃取、离子交换、色谱等。 8.1.1沉淀分离法 常量组分的分离 （自己看书：5分钟） （1） 利用生成氢氧化物 NaOH 法 NH3 法（NH4+ 存在） 有机碱法 六次（亚）甲基四胺 pH = 5-6 ZnO悬浮液法 pH = 6 （2） 硫化物沉淀 （3） 有机沉淀剂 痕量组分的共沉淀分离和富集 （1） 无机共沉淀分离和富集 利用表面吸附进行共沉淀 CuS可将0.02ug的Hg2+从1L溶液中沉淀出 利用生成混晶 （2） 有机共沉淀剂 灼烧时共沉淀剂易除去， 吸附作用小，选择性高，相对分子质量大，体积也大，分离效果好。 利用胶体的凝聚作用进行共沉淀：辛可宁，丹宁，动物胶 b.利用形成离子缔合物进行 共沉淀：甲基紫，孔雀绿，品红，亚甲基蓝 c.利用 固体萃取剂”进行共沉淀。 8.1.2挥发和蒸馏分离法 挥发法：选择性高 As的氢化物，Si的氟化物，As、Sb、Sn、Ge的氯化物 蒸馏法：N — NH4+ — NH3 （酸吸收） 利用沸点不同，进行有机物的分离和提纯。 8.2 液—液萃取分离法 8. 2. 1萃取分离法的基本原理 萃取：把某组分从一个液相（水相）转移到互不相溶的另一个液相（有机相）的过程。 反萃取：有机相、水相 ?优点：1.萃取分离法设备简单；2•操作快速；3•分离效果好； ?缺点：1.费时，工作量较大；2•萃取溶剂常是易挥发、易燃和有毒的物质。 萃取过程的本质 亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。 金属离子在水中形成水合离子，具有亲水性, 常见亲水基团有：-OH, -SO3H, -NH2, NH 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶 剂的性质。常见疏水基团有：烷基， 卤代烷基，芳香基萃取过程的本质就是将物质由亲水性 转化为疏水性的过程。 分配系数和分配比 定温度下，溶质 A在水相和有机相达平衡， A(水)L A (有机) Kd A有 ――分配定律 Kd —分配系数，只与温度有关。 IA 水 (1 )当D1时，说明溶质进入有机相的量比留在水中的量多。在两相中以单一形式存在, 溶液较稀时，K (1 )当D1时，说明溶质进入有机相的量比留在水中的量多。在两相中以单一形式存在, 溶液较稀时，Kd = Do (2 )配比并不是常数，与溶液的酸度、溶质的浓度等因素有关。 3.萃取百分率 E和D的关系 :表示萃取的完全程度 匸被萃取物质在有机相中的总量 E 100% 被萃取物质的总量 E CoVo D 100%等体积萃取, CoV。+CwVw D +VW /Vo 可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。 分配比不高时， 分率为50%;若要求萃取率大于 90%，则D必须大于9 ； E D 100% ( 1)当 D 1 2.当D=1时，萃取一次的萃取百 分配定律适用条件： .稀溶液，可用浓度代替活度； .溶质在两相中均以单一的相冋形式存在，没有其他副反应。 c有 c水 D —分配比。 ?设Vw (ml)溶液内含有被萃取物 m° (g),用Vo (ml)溶剂萃取一次，水相中剩余被萃 取物m1 (g),则进入有机相的质量是 (m0- m1) (g),此时分配比为D 亠 =m0 - 冬 c« m / Vw ?若用Vo ?若用Vo (ml)溶剂萃取n次，水相中剩余被萃取物为 mn (g) ： mn =讥 Vw T L(DVo +Vw)_ 8.2.2重要的萃取体系 螯合物萃取体系 离子缔合物萃取体系 溶剂化合物萃取体系 简单分子萃取体系 8.2.3萃取条件的选择 (I )萃取平衡 ?金属离子皿+与螯合剂HR乍用生成螯合物MR被有机溶剂所萃取，设 HR易溶于有机相而难溶 于水相，则萃取平衡表示： (M ) w+ n ( HR o===== ( MR) o + n ( H) w 平衡常数称为萃取平衡常数 Kex： + n [MR n] O [H ] W K ex = ( 8-8