高浓度含砷废水处理回用工程.docx

高浓度含砷废水处理回用工程 概述 山东某黄金冶炼公司多年从事黄金冶炼及烟气制酸 , 该公司拥有国内先进的黄金冶炼、 氰化尾砂焙烧制酸、电解铜等多套生产装置。 因扩大生产需要 , 拟建一座新的污水处理站 , 主要处理新建硫酸装置产生的酸 性污水 , 约 2. 1m3/h; 电解铜工艺产生的酸浸液 , 约 400 m3/d; 生物氧化装置产生的生物氧化水 , 约 56 m3/h 。 设计考虑富余系数 1. 2, 污水处理站设计规模为 90 t/h 。上述各装置污水综合后 , 本工程废水的水质如下 : 污水处理流程的选择 国内目前处理含高砷、 氟及重金属废水的方法主要有硫化钠 +石灰中和法、 石灰—铁盐共沉淀法、镁盐沉淀法、离子交换法、吸附法等 , 应用较多的是前两种。对含砷浓度极高的废水 , 采用硫化钠脱砷 , 再与厂内其他废水混合后一并中和处理 ( 贵溪冶炼厂、金隆铜业有限公司等采用此法 ) ; 对含砷浓度较低的废水一 般采用石灰—铁盐共沉淀法 ( 葫芦岛锌厂、安徽金昌冶炼厂、铜陵第一冶炼厂等采用 ) 。 由上可见 , 本工程废水主要含砷、 氟及重金属 , 其中砷的浓度较高 , 以五价砷为主 , 设计考虑以除砷为主要目的。对于高浓度含砷废水 , 国内一般用硫化钠沉淀除砷。但该方法流程长 , 使用的设备和药剂种类多 , 投资和运行用度高。由于本工程废水在处理后全部回用 , 对处理后的出水水质并无严格要求 , 本设计拟采用石灰—铁盐共沉淀法 , 用石灰沉淀 , 以较经济的方法获得与其他化学沉淀剂相似或略好的效果。 2. 1 废水处理原理 1、中和反应 Ca (OH) 2 +H2SO4 = CaSO4 ↓ + 2H2O (1) 2、As 的往除 来自硫酸装置废水中的砷以亚砷酸为主 , 而金矿冶炼中的砷以砷酸盐形式为主。 用石灰—铁盐共沉淀法除砷, 一方面可以形成更难溶的亚砷酸铁、砷酸铁 , 另一方面 , 氢氧化铁对砷酸盐还有很强的吸附作用。 另外, 砷还可通过与重金属共沉淀而被除往。共沉淀被以为含有两种作用 , 一是可溶性离子被大量沉淀固体所吸附 , 二是微粒被大量沉淀固体所凝聚或捕集。共沉淀可使砷减少约 90% [ 1 ] 。主要化学反应方程式如下 : Fe2 + + 2OH- = Fe (OH) 2 ↓ (2) 4Fe (OH) 2 +O2 + 2H2O = 4Fe (OH) 3 ↓ (3) 3Ca2 + + 2AsO3 -3 = Ca3 (AsO3 ) 2 ↓ (4) 3Ca2 + + 2AsO3 -4 = Ca3 (AsO4 ) 2 ↓ (5) Fe3 + +AsO3 - = 3 FeAsO3 ↓ (6) Fe3 + +AsO3 - = 4 FeAsO4 ↓ (7) 3、重金属的往除 废水中的重金属离子 Cu2 + 、Pb2 + 、Zn2 + 、Ag+ 、 Fe3 + 在适当的 pH 条件下均可以氢氧化物或氧化物的形式沉淀下来。其中 Cu (OH) 2 、Pb (OH) 2 及 Zn (OH) 2 均为两性偏碱物质 , 当碱性过强时 , 氢氧化物沉淀又可能形成各种羟基络合物而出现反溶现象。因而在处理含重金属离子的废水时 , pH 值的选择相当重要。主要化学反应式如下 : Cu2 + + 2OH- = Cu (OH) 2 ↓ (8) Pb2 + + 2OH - = Pb (OH) 2 ↓ (9) Zn2 + + 2OH - = Zn (OH) 2 ↓ (10) 2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ +H2O (11) Fe3 + + 3OH - = Fe (OH) 3 ↓ (12) 4、氟的往除 废水中的氟以氢氟酸形态溶于水中 , 氢氟酸与石灰乳反应后以氟化钙的形式沉淀下来 , 从而除往氟。主要化学反应式如下 : 2F- +Ca 2 + = CaF2 ↓ (13) 2. 2 本工程废水处理流程 1、石灰消化流程 中和废水的药剂有生石灰、石灰石、电石渣等 , 常用的是生石灰 , 优点是经济易得 , 缺点是在使用时环境条件较差。在中和反应之前 , 需将生石灰配制成一定浓度的石灰乳溶液。 本工程天天的石灰用量约 90 t, 用量较大。考虑到堆放面积大、飞灰多、环境条件差 , 拟采用密闭料仓进行储存 , 储存天数为 5 天。 外来的生石灰 ( 粒度≤ 50 mm)卸进 # 1 石灰料仓 , 经斗式提升机提升至 # 2 石灰料仓 , 料仓底部为锥体 , 通过插板阀、圆盘给料机进进石灰消化机进行消化。粗渣外运 , w [ Ca (OH) 2 ] 为 15%的石灰乳进进灰乳池以回用水调至 w [Ca (OH) 2 ] 为 7% , 用灰乳泵提升至高位槽待用。 #