络合滴定氧化还原滴定习题讲解分析化学.docxVIP

第 6 章 络合滴定法 作业 6. 在 pH 6.0 的溶液中，含有 0.020 mol/L Zn2+和 0.020 mol/L Cd2+。游离酒石酸 根（Tart ）0.20 mol/L。加入等体积 0.020 mol/L EDTA ，计算 lgKCdY ’和 lgKZnY ’。 2+ 2+ 已知 Cd -Tart 的 lgβ1 = 2.8； Zn -Tart 的 lgβ1 = 2.4，lgβ2 = 8.32；酒石酸在 pH 6.0 的酸效应可忽略不计。 解： Cd + Y = CdY lgKCdY ’= lgKCdY –lgαCd –lgαY αCd = αCd(Tart) + αCd(OH) –1 2.8 1.8 αCd(Tart) = 1 + β1[Tart] =1 + 10 ×0.10 = 10 - - 4 αCd(OH) = 1 + β1[OH ] + + β4[OH ] 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.0 2×+1010.3-8.0 3×+1012.0-8.0 4×= 1 αCd ≈αCd(Tart) = 101.8 αY = αY(H) + αY(Zn) –1 αY(H) = 104.65（查表 10） αY(Zn) = 1 + KZnY [Zn 2+] =1 + 1016.50+8.32 [ Zn 2 [Zn 2 ] cZn 2 10 2.0 6.32 10 8.32 ] Zn Zn αZn(Tart) = 1 + β1[Tart] + β2[Tart] 2 = 1 + 102.4×0.10 + 108.32×0.102 = 106.32 αZn(OH) = 1 + β1[OH -] + + β4[OH -]4 1 + 104.4-8.0 + 1010.1-8.0 ×2+ 1014.2-8.0 3×+ 1015.5-8.0 ×4 αZn = αZn(Tart) + αZn(OH) –1 ≈αZn(Tart) = 106.32 [Zn 2+’]= [Zn 2+] + [Zn-Tart] + [Zn-Tart 2]，不包含 ZnY 。 但根据题意，反应 Zn2+ + Y = ZnY 已部分发生，所以 [Zn 2+’]≠cZn 2 。 同样， Zn + Y = ZnY lgKZnY ’= lgKZnY –lgαZn –lgαY lgKZnY –lg(αZn(Tart) + αZn(OH) –1) –lg(αY(H) + αY(Cd) –1) lgKZnY –lgαZn(Tart) –lg(αY(H) + 1 + KCdY [Cd2+] –1) lgKZnY –lgαZn(Tart) –lg(αY(H) + KCdY [ Cd2 ] ) Cd 4.65 16.46 [Cd 2 ] ) = 16.50–6.32 –lg(10 + 10 × 101.8 [Cd2+’]= [Cd2+] + [Cd-Tart] ，不包含 CdY 。 但根据题意，反应 Cd2+ + Y = CdY 已部分发生，所以 [Cd 2+’≠ 2 。 ] cCd 8. 浓度均为 0.0100 mol/L 的 Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量 KI ，使终点时游离 I -浓度为 1 mol/L ，在 pH 5.0 时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的 2+ 2+ - 解： Cd 完全被高浓度的 I 掩蔽，不与 Y 反应。（定量依据并不足）  EDTA  滴定 Cd Cd(I) Cd(OH) 1 ≈ 1 - ] + 4 - 4 2.10 3.43 + 10 4.49 + 10 5.41 5.46 Cd(I) = 1 + β[I + β[I ] =1+10 + 10 = 10 lg K ZnY lg K ZnY lg Zn lg Y lg K ZnY lg Y lg K ZnY lg( Y(H) Y(Cd) 1) lg K ZnY lg( Y(H) 1 K CdY [Cd 2 ] 1) lg K ZnY lg( K CdY [Cd 2 ] Y(H) Cd ) lg K ZnY lg( Y(H) K CdY cCd 2 ) Cd 16.50 6 .45 16.46 5.00 10 3 7.80 lg(10 10 105.46 ) pZn sp 1 ( pcsp 2 lg K ZnY ) 1 ( lg 0.00500 7.80) 5.05 2 Zn 2 pZnep 4.8 （ p. 397 表 14） pZn pZn pZn 4.8 5.05 0.25 ep sp 10 pZn 10 pZn 10 0.25 100.25 0.22% Et cZnsp K ZnY 0.00500