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三元相图规则
相率
等含量规则 平行于浓度三角形的任何一边的直线,在此线上的所有点代表的体系中,与直线相对顶角代表的组元浓度均相同。
等比例规则 从浓度三角形的一个顶点到对边的任意直线,线上所有点代表的体系点中,线两侧对应的二个组元浓度之比是常数。
背向性规则 :图中等比例线上物系点的组成在背离其所在顶角的方向上移动(
C
O1
O2 )时,体系将不断析
出组分 C ,而其内组分 C 的浓度将不断减少,但其他组分的浓度比则保持不变,此项特性称为背向性规则。
杠杆规则(直线规则) :若三元系中有两个组成点
M 和 N 组成一个新的物系
O ,那么 O 点必定落在 MN 连线
上,其位置由 M 和 N 的质量 mM 和 mN 按杠杆规则确定,即:
mM
NO
mN
MO
反之,当已知物系 O 分离成两个互相平衡的相或物系
M 、N 时, M 、N 的相点必定在通过
O 的直线上, M 、
N 物系的质量由杠杆规则确定:
ON
mO
mN
OM
mO
mM
MN
MN
重心规则:在浓度三角形中,组成为
M 1 、 M 2 、 M 3 的三个物系或相点,其质量分别为
m1 、 m2 、 m3 ,混合形成
一质量为 mO 的新物系点 O ,此新物系点则位于此三个原物系点连成的
M 1 M 2 M 3 内的重心 上(不是几何中心,
而是物理重心)。O的位置可用杠杆原则利用作图法确定(两次杠杆规则即可求出 O点):
m1 : m2 : m3OM 2 M 3 : OM 3 M 1 : OM 1 M 2 (面积比 )
切线规则:——判定相界线是共晶线还是转熔线(当然相界线也可能一段为共晶线,一段为转熔线)
,从而分析体
系点冷却到该相界线时析出固相的成分。分界线上任意一点所代表的熔体,在结晶瞬间析出的固相成分,由该点的
切线与相成分点的连线之交点来表示;
当交点位于相成分点之间,
则这段分界线是低共熔线 (单变线或二次结晶线) ;
当交点位于相成分点之外,则该段分界线是转熔线。
温度最高点规则(阿尔克马德规则,或罗策布规则)
:——用以判断单变线上的温度最高点,从而判断温度降低时,
液相成分点沿单变线进行的方向。在三元系中,若连接平衡共存两个相的成分点的连线或其延长线,与划分这两个相的分界线或其延长线相交,那么该交点就是分界线上的最高温度点。
三元系零变点的判断规则 ——判断零变点的性质,是共晶点还是转熔点(或包晶点)
在复杂三元系中, 三条相界线的交点 其自由度为零,称为零变点。若三条相界线温度降低的方向都指向该点,则此点就是三元共晶点(或低共熔点) ,若三条相界线的温降方向不全指向三条界线的交点,即有一条或两条相界线的
温降方向离开该点,则此点称之为转熔点(或包晶点) 。
三角形划分规则
连线规则:连接相邻组分点(体系基本组分点和形成的化合物)构成三角形,稳定化合物及基本组分点之间用实现连接,但它们与不稳定化合物逐渐的连线用虚线连接。
四边形对角线不相容原理:三元系中如果存在四个固相点(或组分点)构成的四边形,只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。
体系内有几个无变量点就有几个分三角形。
划分出的三角形不一定为等边三角形。
三元无变量点的归属——就近原则
三元无变量点离那个小三角形近, 该三元无变量点就是哪个小三角形的无变量点。 一般来说对应的无变量点位
于该三角形内时,该无变量点为共晶点;对应的无变量点位于该三角形外时,该无变量点为转熔点。
Flood 模型特点
1)熔渣完全由正负离子组成
2)离子最近邻者是异号离子;离子互换时,一个 v 价的离子可以取代 v 个 1 价的离子,
留下 V—1 个空位;统计处理时,必须同时考虑这些空位产生的影响
3)离子的混合过程是理想的
Flood 模型的不足:对不含 SiO2,而只有 FeO、 MnO、 Na2O、 CaO、 MgO 等碱性氧化物组成的体系计算结果与实验
有较好的符合,而对含 SiO2 的渣系,计算误差较大。
Masson 模型特点
认为熔渣是由离子构成的
1)熔渣中,离子的活度等于其浓度 (摩尔分数 )
2)所有复合阴离子均是链状结构, SiO44― ,Si2O76―, Si3O108―, ,SinO3n+1(2n+2)―。且这些
离子之间的聚合反应达平衡,平衡常数相等
Masson 模型的不足之处:
1)Masson 模型视熔渣体系为理想溶液,与实际不符
2)模型的结论难以应用到三元系
规则溶液的作用
在等温等压下,混合热 mixH≠0,混合熵等于理想混合熵的溶液 mixSi= mixSi,id=-Rlnxi
具有以上特征的溶液称为正规溶液。
微观特征:组元之间相互作用只限制在相邻的分子之间,形成完全无规则的分子偶,而相邻分子偶之间没有作用。
因而 mixSE
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