大学化学原理1.pptVIP

在不改变环境的情况下，如果体系的所有性质均不随时间而变化，且当体系与环境脱离接触后不会引起体系任何性质的改变，这时我们认为体系处于热力学平衡状态。 * 状态函数之间是互相关联的 只能确定体系当时所处的状态。 H、S、G、U (1) 状态一定,状态函数一定。 (2) 若状态发生变化, 状态函数也随之而变，且状态函数的变化值只与始态、终态有关, 而与变化途径无关！ 其微小变化在数学上是全微分 * 具有加和性。体积V，物质的量nB等 * 按照系统和环境相互作用的不同特点和系统状态变化的不同情况，可把过程区分为不同的类型： * 可逆途径 * 状态一定，则其热力学能就一定，由于系统内部粒子的运动方式及其相互作用非常复杂， * ★ 溶液的标准态规定溶质活度为1 mol?kg-1，标准态活 　　度的符号为bθ。 T，p = pq =100 kPa T，p，纯物质 溶液，溶质 B, bB = bq = 1 mol · kg-1 cB ≈ c = 1 mol · L-1 ★ 气体物质的标准态除指物理状态为气态外，还指该 　 气体的压力(或在混合气体中的分压)值为1×105 Pa， 标准态压力的符号为 pθ。 ★ 液体和固体的标准态是指处于标准态压力下纯物质 　的物理状态。固体物质在该压力和指定温度下如果具 　有几种不同的晶形，给出焓值时必须标明晶形。 指在温度T下,由热化学标准状态（参考态）单质化合生成1mol化合物B的反应焓（即反应热）。 标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation ） C(石墨) C(金刚石) P(s, 红) P(s, 白) H2O(g) H2O(l) 0.000 +1.987 -17.6 0.000 -241.80 -285.84 HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NaCl(s) PCl3(g) -271 -92.31 -36.40 +25.9 -411.15 -287 物 质 指在温度T下，1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变。 标准摩尔燃烧焓 (standard molar enthalpy of combustion) 反应物 元素 产物 CO2(g) 2H2O(l) C(s) 2H2(g) 2O2(g) CH4(g) 2O2(g) 298 K时, 水的蒸发热为 43.93 kJ·mol-1。计算蒸发1 mol水时的Qp，W 和 ΔU。 1 mol 水蒸发过程做的体积功为： W= -pΔV= ΔnRT=-1×8.314*10-3 kJ·mol-1 ·K-1 × 298K = -2.48 kJ·mol-1 ΔU = Q +W = 43.93 kJ·mol-1 – 2.48 kJ·mol-1 = 41.45 kJ·mol-1 Question Solution H2O(l) = H2O(g), = 43.93 kJ·mol–1 Qp= = 43.93 kJ·mol–1 热化学方程式 (thermochemical equation) 聚集状态不同时， 不同 化学计量数不同时， 不同 ； ； 450 g 水蒸气在1.013 ×105 Pa 和100oC下凝结成水。已知在100oC时水的蒸发热为 2.26 kJ·g –1。求此过程的W,Q 和 H2O(g) H2O(l) Δn=n0– n = 0 – (450g/18g·mol –1)= -25 mol W=-p Δ V= ΔnRT =25 mol×8.314 ×10–3kJ·mol –1 · K –1×373 K 　= 77 kJ? Q = –2.26 kJ·g –1×450 g = –1017 kJ Δ U = Q+W= –1017 kJ + 77 kJ)= –939.5 kJ ΔH = Qp = Q = –1017 kJ Question Solution 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。 始态 终态 中间态 盖斯定律 则 依据实验测定 指的是能直接用量热计测定的那些反应 思路和技巧 选择和设计合理、简捷的热化学循环至关重要！ 应用热化学原理 ★ 盖斯定律: 一个化学反应的总焓变与该反应可能涉 及的中间步骤的数目和涉及哪些中间步骤无关 ★ 正反应和逆反应的 数值相等, 但符号相反 Solution 先将反