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反歧化过程(Comproportionation)是 歧化过程的逆过程，它是由同一元素的高氧化态和低氧化态反应生成中间氧化态的过程。 试根据铁在酸性溶液中的拉蒂麦尔图 Fe3+ ——————Fe2+ ——————Fe +0.77 －0.44 +3 +2 0 判断反应2Fe3+(aq) + Fe(s) 3 Fe2+(aq) 能否发生。 Solution Question 由于 ，Fe2+在水溶液中不能发生歧化，这意味着相反的过程(反歧化)可以发 生。 应用电化学简介 Introduction to application electro chemistry 1 实用电池 Utility cells 2 电解 Electrolysis ① 原电池(Primary batteries), 其主要特征是电池反应不可逆, 电池耗尽后只能进入垃圾箱; ③ 流动电池(Flow batteries), 包括反应物、产物和电解 质在内的物质流经电池装置，装置本身实际上是 一种将化学能转化为电能的转化器。 ② 蓄电池(Storage batteries), 又叫二次电池(Secondary batteries), 可以反复充电和放电; 2 电解(Electrolysis ) 电流通过熔融状态电解质或电解质溶液导致其发生分解的过程叫电解(Electrolysis)，它通过电解池完成。 不像原电池是将自发氧化还原反应的化学能转化为电能, 电解池(Electrolytic cell)是利用外部电源提供的电能引发非自发氧化还原反应。 有人说, 如果没有电解反应, 现代工业(因而也是现代社会)就不能正常运转。这种说法也许有点过分, 但不是没有一点道理。例如, 铝和镁这两个重要的金属都只能通过电解法生产,同样重要的铜和镍也经由电解法精练。很难想象, 没有这些金属的社会会是怎样的状态。 （1）熔盐电解 (Fused-salt electrolysis) 电解熔融 NaCl ，可使其分解为它的组成元素Na和Cl2: 阴 极: 2Na+(l) + 2 e - 2Na(l) 阳 极: 2Cl-(l) Cl2(g) + 2 e - 总反应: 2Na+(l) + 2Cl-(l) 2Na(l) + Cl2(g) 2 NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g) 电解 该腐蚀是一电化学过程，对经济的影响很大。单美国每年金属腐蚀就会造成大约700亿美元的损失。 船坞上铁的腐蚀 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 在等温等压下，系统Gibbs降低值等于可逆过程中对外所作的最大非体积功。原电池是可逆电池，系统所作的非体积功全部为电功： ?Gm= W电功,最大= -qE=- zFE z是转移电子的物质的量，单位mol；电动势 E单位V。法拉第常数F = 96 485 C·mol-1。W单位J。 当电池中各物质均处于标准态时 ?G?m= - zFE? 浓度对电池电动势的影响 电化学电池达到平衡时电池不再产生电流(E池＝ 0 V), 对实用电化学电池而言, 平衡状态则意味着电池耗尽. 由于平衡状态下Q＝Kθ，不难由能斯特方程式得到: T = 298 K的条件下, (2) 浓度对电极电势的影响 T = 298 K时, 式中反应商Q中的浓度项是半反应式两端相关物种的浓度。 表示浓度对电极电势影响的能斯特方程具有类似于浓度对电池电动势影响的能斯特方程式的形式。对半反应通式为: 的电极而言, 电极电势与标准电极电势之间的关系式为 氧化型 + n e - 还原型 一般地： p Ox + ze- q Red 这就是电极电位的Nernst方程 从电极电位的Nernst方程可以看出： (1) 电极电位不仅取决于电极本性，还取决于温度和氧化剂、还原剂及相关介质的浓度或分压。 (2