大学化学原理11.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * ● 计算相关原子氧化值上升和下降的数值。例如, 本例 中 Cl 原子氧化数下降值为 6[(-1)－(+5)]，4个P原子氧化数上升值为20{[(+5)－0]×4} 。 ● 用下降值和上升值分别去除它们的最小公倍数, 即得 氧化剂和还原剂的化学计量数。本例中氧化剂和还原 剂的化学计量数为10和3： 10 HClO3 + 3 P4 10 HCl + 12 H3PO4 ● 平衡还原原子和氧化原子之外的其他原子,在多数情况 下是H原子和O原子。 10 HClO3 + 3 P4 + 18 H2O 10 HCl + 12 H3PO4 介质种类 反应物中 多一个O原子 少一个O原子 酸性介质 碱性介质 中性介质 半反应法(离子—电子法) 任何氧化还原反应都可看作由两个半反应组成，例如： 2 Na(s) + Cl2(g) 2 NaCl(s) 可分为： 2 Na 2 Na+ + 2e– （氧化半反应) Cl2 + 2 e – 2 Cl – （还原半反应) 像任何其他化学反应式一样，离子-电子方程式必须反映化学变化过程的实际。 ● 电荷守恒：得失电子数相等 ● 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等 (2) 配平步骤 (1) 配平原则 ● 用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式。） ● 将反应分解为两个半反应式，配平两个半反应的原子数及电荷数。 ● 根据电荷守恒，以适当系数分别乘以两个 半反应式，然后合并、整理，即得配平的离子方程式。 1 电化学电池与氧化还原反应 能使氧化还原反应中转移的电子流过外电路的装置。 电化学电池的一种,将自发氧化还原反应的化学能转化为电能的装置。 另一种电化学电池，利用外部电源提供的电能引发非自发氧化还原反应的装置。 电化学电池(Electrochemical cell) 原电池(galvanic cell, or voltaic cell ) 电解池(Electrolytic cell) (1) 铜锌原电池(A copper-zinc cell) 工作状态的化学电池同时发生三个过程： ● 两个电极表面分别发生氧化反应和还原反应 ● 电子流过外电路 ● 离子流过电解质溶液 （2） 氧化还原电对（Redox couple） 对氧化还原反应 Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu O1 R1 O2 R2 Cu2+ /Cu ， Zn2+ /Zn 称为氧化还原电对，氧化态和还原态成共轭关系。显然: ● 氧化剂降低氧化值的趋势越强，其氧化能力越强，其共轭还原剂氧化值升高趋势越弱。 ● 反应一般按较强的氧化剂与较强的还原剂相互作 用的方向进行。 ● 共轭关系可用半反应式表示： Cu2+ + 2e- Cu Zn Zn2+ +2e- 作用： ● 让溶液始终保持电中性 ,使电极反应得以继续进行 ● 消除原电池中的液接电势（或扩散电势） 通常内盛饱和 KCl 溶液或 NH4NO3 溶液(以琼胶作成冻胶)。 (3) 盐桥(Salt bridge) M活泼: 溶解 沉积 稀 ---- ++++ ++++ ---- ---- （4） 电极电势的产生 (The formation of electrode potential ) 双电层理论 M不活泼: 沉积 溶解 ++++ ++++ ---- ---- 浓 溶解 沉淀 三、电极类型 常用电极可以分为四种类型： 1、金属－金属离子电极： 将金属做成电极板插入该金属的盐溶液 中构成的电极。 如： Zn2＋/Zn电极 电极组成式：Zn︱Zn2+ (c) 电极反应 2、金属－金属难溶盐－阴离子电极 将金属表面涂有其难溶盐的固体，然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶液中所 构成的电极。 如：Ag-AgCl电极，在Ag的表面涂有AgCl， 然后浸入有一定浓度的Cl–溶液中。 电极组成式：Ag︱AgCl(s) ︱ Cl- (c) 电极反应 3. 氧化还原电极