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大 学 化 学 原 理 材 料 专 业 2013-2014学年第一学期 ;化学键和分子结构; 化学键（Chemical band）是指分子或晶体中相邻两个或多个原子或离子之间的强烈作用力。 根据作用力性质的不同，化学键可分为离子键、共价键和金属键等基本类型。不同的分子或晶体具有不同的化学组成和不同的化学键结合方式，因而具有不同的微观结构和不同的化学性质。 ;一、离子键 1．离子键的形成 1916年，德国化学家柯塞尔（W. Kossel）提出了离子键理论，解释电负性差别较大的元素间所形成的化学键。;*;*;3．影响离子键强弱的主要因素 (1) 离子半径，离子电荷与离子势Z/r 离子半径r是指离子在晶体中的接触半径。把晶体中的正、负离子看作是相互接触的两个球，两个原子核之间的平均距离——核间距d，即为正、负离子半径之间之和，即;离子电荷Z是指离子所带的电荷。按照物理原理，离子??荷（绝对值）越大，其静电作用越强。而当所带电荷相同时，离子半径越小，其静电作用越强。对于同种构型的离子晶体，离子电荷越大，半径越小，正负离子间引力越大，晶格能越大，化合物的熔点、沸点一般越高。通常用离子势Z / r来表示Z及r对离子静电作用的综合影响。离子势越大，则对异号离子的静电作用愈强，生成的离子键愈牢固。;(2) 离子的电子构型，特别是其价层电子构型 事实表明，离子的电子构型亦将影响到离子静电作用的大小，特别是当离子的离子势（Z/r）大小差不多时，离子的电子构型将是决定形成的离子键强弱的主要因素。;二、共价键 1．共价键理论的发展历史 ;*;*; 1927年，英国物理学家海特勒（W. Heitler）和德国物理学家伦敦（F. London）首次用量子力学方法处理氢分子结构，在现代量子力学的基础上说明了共价键的本质，进而发展成现代化学键理论。 用量子力学方法处理分子体系的薛定谔方程很复杂，严格求解经常遇到困难，必须采取某些近似假定以简化计算。由于近似处理方法不同，现代化学键理论产生了两种主要的共价键理论。; 一种是由美国化学家鲍林（L. Pauling）和斯莱脱（J. C. Slater）提出的价键理论，简称VB法或电子配对法。价键理论在讨论化学键的本质时，着眼点是由原子形成分子的基础，即形成化学键的原因，以及成键原子在成键过程中的行为和作用。价键理论指出，若两个原子各自具有未成对的价层电子，当它们彼此靠近时，双方的独电子就可能彼此自旋配对，成为一对共用电子对。而这对共用电子对将被限定在两个原子间的一个局部小区域内运动，在两个原子中间形成一个较密的电子云区域，藉此把两个原子紧密的联在一起，形成一个共价键。在1931年，鲍林和斯莱脱在电子配对法的基础上，又提出了杂化轨道理论，以解决多原子分子的立体结构问题，进一步发展和完善了价键理论。;另一种共价键理论是由莫立根（R. S. Mulliken）、洪特（F.Hund）和伦纳德·琼斯（J. E. Lennard Jones）在1932年前后提出的分子轨道理论，简称MO法。分子轨道理论的着眼点在于成键过程的结果，即由化学键所构成的分子整体。一旦形成了分子以后，成键电子不再仅属于成键原子，仅局限于在成键原子间的小区域内运动，而将在整个分子所形成的势场中运动，其运动状态和相应的能量可用类似于原子中的波函数来描述，这种描述整个分子中电子运动状态的波函数称为分子轨道。采用近似处理，将组成分子的各原子的原子轨道通过线性组合得到各种能级高低不同的分子轨道，电子遵照一定规则依次排布在分子轨道上。 ;分子轨道理论据此解释了共价键的形成，并能较好地解释分子的磁性、大π键、单电子键等共价键的一些特性。但分子轨道理论的数学处理较为复杂，且不像价键理论那样形象直观，也无法解释共价化合物的空间几何构型。VB法和MO法各有其成功和不足之外，并得到广泛的应用。;2．价键理论对共价键的说明 (1) 共价键的形成 以氢分子的形成为例来说明共价键的形成。采用量子力学方法求解氢分子的薛定谔方程，可得到两个氢原子相互作用的能量（E）与核间距（d）之间的关系 ;根据氢原子的薛定谔方程，两个自旋相反的电子互相靠近，能量最低.;若两个电子的自旋方向相同，则当两个氢原子相互靠近时，两个原子核间的电子云密度变稀，体系的总能量高于两个单独存在的氢原子能量之和，原子间越靠近，体系的能量越高。因此，不可能形成稳定的氢分子，这代表了两个氢原子组成的体系的排斥态。 而若两个电子的自旋方向相反，则当两个氢原子相互靠近时，两个原子核间的电子云密度变密，两个原子组成的体系的总能量变低，低于两个的氢原子能量之和。当两个氢原子核间达到某一距离R0时，体系的总能量达最低，表示在两个氢原子间生成了稳定的共价键，形成了H2分子，即为氢分子的基态。 ;价