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差示扫描量热法测量材料的比热容 朱旭 zhx2014@126.com 差示扫描量热法 (DSC)Differential Scanning Calorimetry 定义：在程序温度控制下，在加热或冷却过程中保持试样和参比物的温度差为零，测量输入到试样和参比物的功率差与温度或时间关系的方法。 主要特点是使用的温度范围比较宽、分辨能力高和灵敏度高。由于它们能定量地测定各种热力学参数（如热焓、熵和比热等）和动力学参数，广泛应用于高分子、液晶、食品工业、医药和生物等领域的研究工作。 分类：根据测量方法不同，DSC分为功率补偿差示扫描量热法和热流式差示扫描量热法。 功率补偿差示扫描量热法：采用动态零位平衡原理，无论样品吸热还是放热时，试样和参比物的温度都要维持动态零位平衡状态，也就是要保持样品与标样温度差趋向于零。测量的是维持试样和参比物处于相同温度所需要的能量差，反映了样品焓的变化。 热流式差示扫描量热法：试样和参比物在同一个加热炉内，它们受同一温度-时间程序的监控，测的是样品发生热效应时的热流变化。 1．鏮铜盘；2．热电偶结点；3．镍铬板； 4．镍铝丝；5．镍铬丝；6．加热块 影响因素 影响DSC测量的主要因素大致有下列几方面：实验条件，试样特性以及参比物特性。 1.实验条件：包括程序升温速率和所通气体的性质等。 (1)升温速率：程序升温速率主要影响DSC曲线的峰温和峰形。一般升温速率越大，峰温越高、峰形越大和越尖锐。 (2)气体性质：实验时一般对所通气体的氧化还原性和惰性比较注意，而忽视其对DSC峰温和热焓值的影响。实际上，气氛的影响是比较大的，选择合适的实验气氛也是至关重要的。 2.试样特性：包括试样用量、粒度、装填情况、试样的稀释、试样的热历史条件等。 (1)试样用量：试样用量是一个不可忽视的因素。通常用量不宜过多，因为过多会使试样内部传热慢、温度递度大，导致峰形扩大和分辨力下降。 (2)试样粒度：粒度的影响比较复杂，通常由于大颗粒的热阻较大而使试样熔融温度和熔融热焓偏低，但是当结晶的试样研磨成细颗粒时，往往由于晶体结构的歪曲和结晶度的下降也可导致相类似的结果。 (3)试样的几何形状：增大试样盘的接触面积、减小试样的厚度，可以获得比较精确的峰温值。 DSC 测量比热的原理 由于DSC的灵敏度高、热响应速度快和操作简便，所以对比热的测定最为适用。在DSC中，试样是处在线性的程序温度控制下，流入试样的热流速率是连续测定的，并且所测定的热流速率dH/dt是与试样的瞬间比热成正比，因此热流速率可用下列方程式表示： 式中：m——试样质量；Cp——试样比热。 试样的比热即可通过上式测定。在比热的测定中通常是以蓝宝石作为标准物质，其数据已精确测定，可从手册查到不同温度下比热值。 精确测定试样比热数据的具体方法如下：首先测定空白基线，即空试样盘的扫描曲线。然后在相同条件下使用同一个试样盘依次测定蓝宝石和试样的DSC曲线，所得结果如图所示。 测定比热的DSC曲线示意图 （1）空白；（2）蓝宝石；（3）试样 可通过下列方程式求出试样在任一温度下的比热： Cp?、m?、y?分别为蓝宝石的比热、质量和蓝宝石与空白曲线之间的y轴量程差，而Cp、m和y分别为试样的相应值。 测定结果表明，此法的准确度与经典的绝热量热法比较接近。为了精确测定，应选用高灵敏度和快的升温速率，并且试样形状应与蓝宝石相同。 实验相关 实验内容与步骤： 1.用分析天平精确测量待测试样质量； 2.把样品放入坩埚，用压片机压紧； 3.打开设备电源，开启控制电脑；进入界面，按具体实验要求的要求（加热温度，加热速率等）编程; 4.以相同加热速率进行三个实验： (1)测量空坩埚的DSC曲线，得到空载曲线(blank run)，试样端和参照端皆为空坩埚； (2)测量标准试(蓝宝石)的DSC曲线(calibration run)，试样端为标样，参照端为空坩埚； (3)测量待测试样的DSC曲线(specimen run)，试样端为试样，参照端为空坩埚. 实验结果与分析： 根据实验结果数据计算所测样品的比热容。 谢 谢！ * * * *