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价层电子对 互斥理论 (VSEPR模型) 形形色色的分子 O2 HCl H2O CO2 C2H2 CH2O NH3 P4 CH4 CH3CH2OH CH3COOH C6H6 C8H8 CH3OH C60 C20 C40 C70 写出CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4等分子的电子式、结构式 分子 CO2 H2O NH3 CH2O CH4 电子式 结构式 中心原子 有无孤对电子 空间结构 O C O :: :: : : : : : : : H O H : : : : H N H : H : : : H C H : H H O=C=O H-O-H H-N-H - H H-C-H = O H-C-H - - H H 无 有 有 无 无 直线形 V 形 三角 锥形 平面 三角形 正四 面体 : : H C H : O: : : 价电子互斥理论 2、主要用途:主要用于预测和解释AXn型多原子分子的空间构型,不涉及成键过程及键的稳定性。 VSEPR(Valence Shell Electron Pair Repulsion) 1、问题的提出:杂化轨道理论成功地解释了共价分子的空间构型,但是一个分子的中心原子究竟采取哪种类型的轨道杂化,有时是难以预先确定的,因而就难以预测分子的空间构型。 PbCl2 Pb: 5d106s26p2 Pb2+→ sp杂化?直线? HgCl2 Hg: 5d106s2 Hg2+→ sp杂化?直线? 一、价层电子对互斥理论的要点 1.中心原子的价层电子对包括形成σ键的电子对和价层的孤电子对。 2.中心原子周围的价层电子对数决定了分子或离子的空间构型。 价层电子对=成键电子对+孤对电子对 (VP) (BP) (LP) 电子对间的排斥: 孤对-孤对 (LP-LP) 孤对-键对 (LP-BP ) 键对- 键对(BP-BP ) 3.价层电子对之间存在排斥力,分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型(尽可能彼此远离),以使彼此之间斥力最小,分子体系能量最低,最稳定。 1、确定中心原子的价层电子对数 以AXm为例 (A—中心原子,X—配位原子) : 原则: ①A的价电子数 =主族序数(最外层电子数) ②配位原子X:H和卤素每个原子各提供一个价 电子. 规定 : 氧与硫不提供价电子; ③阳离子应减去电荷数,阴离子应加上电荷数。 VP=1/2[A的价电子数+X提供的价电子数×m ±离子电荷数( )] 阴 阳 二、推断分子或离子空间构型的步骤: ④计算结果不为整数,则应进为整数。 例: 价电子数 VP(价电子对数) NH4+ 5 + 4 -1=8 CCl4 4 + 4= 8 NO2 5 + 0 = 5 ICl2- 7+2+1= 10 OF2 6+2= 8 PO43- 5+3 = 8 4 4 4 3 5 4 XeF4 8 + 4=12 6 2、确定电子对的空间构型: VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 3、确定中心原子的孤对电子对数,推断分子的空间构型。 (1)LP=0(无孤对电子): 分子的空间构型=电子对的空间构型 VP= (2+2)=2 直线形 VP= (3+3)=3 平面三角形 VP= (4+4)=4 正四面体 VP= (5+5)=5 三角双锥 VP= (6+6)=6 八面体 电子对间的排斥: 孤对-孤对 (LP-LP) 孤对-键对 (LP-BP ) 键对- 键对(BP-BP ) (2)LP≠0 :(有孤对电子) LP=VP—BP 分子的空间构型 ? 电子对的空间构型 BP有分子式AXm决定,BP=m,与中心原子结合的原子数。 孤对电子总是处于斥力最小的位置。 SF4 S的价层电子数:6+4*1=10,=5对。 四个键对,1个孤对。即VP=5 LP=1 VP = 5,电子对的空间构型为三角双锥, S F F F F S F F F F F 斥力最小 LP-BP(90o) 3
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