高分子化学 自由基共聚 自由基共聚.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 自由基共聚 学校名称： 江阴职业技术学院 院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017年3月10日 PAGE 4 PAGE 4 【授课时间】2学时 【教学重点】 1单体与自由基相对活性判断标准 2 影响单体与自由基相对活的影响因素及其规律 3离子共聚与自由基共聚的比较 【教学难点】解释单体与自由基相对活性影响规律 【教学目标】 1 掌握单体与自由基相对活性判断标准 2 掌握影响单体与自由基相对活的因素及其规律 3 能运用Q-e概念判断共聚行为 4辨析离子共聚与自由基共聚 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片 【教学过程】 3.4 自由基共聚 3.4.1 单体与自由基相对活性 一单体相对活性 1 判断标准: 1/r1?，单体活性? 2 规律： BdStMMAANMAVDCVCVAc 二 自由基相对活性 1 判断标准: k12?, 自由基活性越大 2 规律： Bd·St·MMA· MA·AN· VAc·VC· 三 比较 1 单体活性顺序与自由基活性顺序相反 2 活泼自由基比活泼单体对反应活性贡献大 3.4.2 单体与自由基活性的影响因素 一 取代基影响（内因） 1 共轭效应： (1)规律：共轭效应越强，自由基越稳定，活性越小，单体活性越大 (2)解释 (3) M1共轭- M2共轭体系、M1非共轭- M2非共轭体系易共聚；M1共轭- M2非共轭体系不易共聚 2 极性效应 (1)e值 (2)规律：极性相差越大，交替趋势越强 (3)解释 3位阻效应：有影响 4小结二 反应条件（外因） 1 反应温度：竞聚率随温度变化较小，对温度变化不敏感。 2 反应介质：通过黏度、极性、pH值影响 3 压力：r对压力的变化也不敏感。 4 其它 3.4.3 Q-e概念方程 一 Q-e方程 经验公式: k12= P1Q2exp(-e1e2) e值单体与自由基的极性量度（且单体与自由基的e值相同） P1M1共轭稳定量度 Q2M2共轭稳定量度 二 应用 (1)判断聚合类型 (2)计算未知单体r1值 三 不足：未考虑位阻效应，单体与自由基的e值相同，以苯乙烯为参考标准 3.5 离子共聚 3.5.1 取代基对活性的影响（自学） 3.5.1 与自由基共聚的比较（自学） 比较 离子共聚 自由基共聚 共聚组成 适用 适用 聚合单体种类 少 多 取代基影响 极性效应 共轭效应 单体极性相差大时 不易共聚 易共聚 溶剂对r1影响 大 小