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第十二章 胶体化学
溶胶的聚沉
溶胶的聚沉
溶胶粒子合并、长大 ,进而发生沉淀的现象 ,
称为聚沉。
溶胶从本质上说是不稳定的 ,许多因素可导致
溶胶聚沉 ,如加热、辐射、加入电解质等。溶胶对
电解质很敏感 ,这方面的研究也较深入。
电解质的聚沉作用
电解质的浓度或反离子价数增加时 ,都会压缩扩
散层 ,使扩散层变薄 ,斥力势能降低 ,当电解质
的浓度足够大时就会使溶胶发生聚沉 ;
若加入的反离子发生特性吸附时 ,斯特恩层内的
反离子数量增加 ,使胶粒的带电量降低 ,而导致
碰撞聚沉。
E
势 R
能 电解质浓度: c c c
3 2 1
c
1 E
c
0 c 2
3
电解质浓度 :
E
A E ,E ,溶胶稳定性
R max
聚沉值 溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小
浓度
聚沉能力 聚沉值的倒数
电解质对溶胶的聚沉规律:
反离子的价数起主要作用
价数 ,聚沉值 ,聚沉能力
聚沉值 1/Z 6 ,聚沉能力 Z 6
Schultz-Hardy 规则
例如:对于带负电荷的As S 溶胶,用几种电解质聚
2 3
沉,其聚沉值分别为:
KCl :49.5 molm-3 ;
MgCl2 :0.7 molm-3 ;
AlCl3 :0.093 molm-3 ;
聚沉能力之比 = 1/ 聚沉值
KCl : MgCl2 : AlCl3 =1 : 70 : 532
反离子价数之比:
16 : 26 : 36 = 1 : 64 : 729
同价离子,有感胶离子序
正离子的聚沉能力:
H+ Cs+ Rd+ NH + K+ Na+ Li+
4
负离子的聚沉能力 :
F — Cl — Br — NO — I — OH —
3
正离子水化能力强, r, 水化能力, 水化层厚, 进入
紧密层少, 聚沉能力
负离子水化能力弱, 水化层薄, r进入紧密层多, 聚
沉能力
高分子化合物的聚沉作用
搭桥效应 一个大分子通过吸附 ,把许多胶
粒联结起来 ,变成较大的聚集体而
聚沉;
脱水效应 高分子对水的亲合力强 ,它的存
在 ,使胶粒脱水 ,失去水化外壳而
聚沉 ;
电中和效应 离子型的高分子 ,吸附到带电
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