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形状记忆合金的发展 形状记忆合金(Shape Memory Alloy,简称SMAs)是一种在一定的温度或磁 场条件下呈形状记忆效应(Shape Memory Effect.简称SME)的功能材料，其应用 主耍基于形状记忆效应.形状记忆效应表现为⑴.经过变形的材料经加热后可以 恢复其变形前的形状，当这种过程作用于对抗偏压力，材料能够凭借形状的变化 起作用，如图1」所示. 形状记忆合金在较低的温度下变形，加热后可恢复变形前的形状，但是只能 单程，这种形状记忆效应叫作单程形状记忆效应。某些合金加热时恢复高温相形 状，冷却时又能恢复低温相形状，这种效应叫作双程形状记忆效应.另外，某些 SMAs最显著的特点就是冷却时可以出现和髙温时完全相反的形状.这只要将材 料冷却到更低的温度就可以做到，叫作全程形状记忆效应。如衣1」所示，其中 单程形状记忆效应在形状记忆合金的应用中最常见. 形状记忆试样Mf Mf变形原始形状 形状记忆试样 Mf Mf 变形 原始形状 图1.1形状记忆效应示意图⑴ 最先在合金相变过程中观察到形状记忆效应的是Chang和Read),他们在 研究Au-Ad合金可逆相变时发现相变过程中合金的电阻率发生了变化? 1953年 Basinski等⑵在gn合金中发现了类似的现彖?然而SME得到实际应用则是1963 年 Buehlcrh 和 Co-Workers 在 Ni?Ti 合金中发现 SME 之后.1964 年 Arbuzova 发现Cu-Al-Ni合金也表现出一定的SME, Otsuka等⑶通过对Cu-Al-Ni合金进行 研究.证实SME与热弹性马氏体转变密切相关.到了 1980s,人们对合金的热 机械处理、变形行为、形状记忆机制2）、应力诱发马氏体转变晶体学低71有了基 木的认识.1986年Swain⑻报道了 MgO-ZrO：具有形状记忆效应，这是芹次报道 陶住材料具有形状记忆效应? 1996年人们发现在磁场驰动下的Ni-Mn-Ga马氏体 单晶可以产生02%应变冏，自此磁性形状记忆合金的研究得到越来越多的关注。 除形状记忆效应外，形状记忆合金的另一个独特性质是岛温下发生的“伪弹 性”行为.表现为这种合金在机械应力的驱动下能够承载比一般金展大几倍甚至 几十倍的可逆恢复应变，在一些单晶合金中可逆恢复应变商达20%。形状记忆合 金的记忆效应和伪弹性是马氏体界面可逆运动的结果，即由温度、应力和融场诱 发的非扩散固态相变，因此马氏体界面的结构及其可动性分析已成为当就形状记 忆合金研究的中心课题之一. 表1?1单程、双程、全程形状记忆效应示意图 初始形状 低温变形 加热 冷却 单程 V V V 双程 V V — 全程 V V A 自从发现SMAs以后，人们在科学认识和应用这些多功能材料方面取得了很 大的进展。独特的SME和伪弹性使得SMAs成为生物医学方面的主要材料，并 且SMAs也开始向其它技术领域渗透。虽然它们在控制显微结构机制和物理行为 方面的复杂性致使这些材料具有较少的商业利润，而且SMAs的发展考虑的性能 与沿度之间的平衡对于冶金是一个挑战，但是SMAs所具冇的控制固体传感器的 潜力仍使得它们在航空、fl动化、紧固件以及井下能源勘探方面得到了广泛应用, 这是其它己知系统所不能做到的。这些SMAs的转变温度一般在100C以下， 典型的足等原子比Ni-Ti二元合金和Cu甚三元合金。图1.2是SMAs被用作人 造卫星或宇宙E船上的半球形网状自展天线(直径254毫米)，先把天线在低温 下折叠成50毫米的一小团，放在卫星或E船里.发射或升空后，太阳的热量使 它从发射的折叠状念展开成半球形的工作状态。 图12用Ti-Ni SMAs制造的航天网状自展天线 1.2 Ni-Mn-Ga形状记忆合金 成分接近化学计最比Ni2MnGa金届间化合物的Ni-Mn-Ga合金系不仅经历 了从面心立方L2,有序晶体结构到貝冇各种晶体结构的马氏体相，而且在这种转 变之丽还在居里温度(TC-370K)经历了铁磁性转变.马氏体转变和铁磁性转变的 结合产生了这种新的具有铁磁性形状记忆效应的智能材料191 作为一种众所周 知的Heusler型合金，Ni-Mn-Ga合金单晶状态能够产生髙达10%的磁致应变嚴 因此这种合金在近几年引起了人们越来越多的关注，有望在某些领域代瞽 磁致伸缩材料? 从化学成分和温度的角度考虎，Ni-Mn-Ga合金包含两种马氏体结构：调制 结构和非调制结构，这些马氏体相都只有铁磁性％但是非调制马氏体仅袤现 出微小的.可以忽略的磁致应变反应“叫大的磁致应变主耍源F调制结构马氏 体?有报道称非调制马氏体具冇四方结构，而调制结构马氏体根据不同的层周期 分为5L和7L结构，Ramsdel记作10M和14M, 10M利14M马氏体属于单斜布 拉菲点阵，但具有