氯化橡胶生产技术及在涂料中应用.pdfVIP

氯化橡胶生产技术及在涂料中应用 1 国内外生产现状 氯化橡胶已广泛应用于涂料工业中。但因原生产方法为四氯化碳法，氯化橡胶中残留的四氯化碳对人及大气 造成一定的危害，因此国外一些氯化橡胶企业的原生产装置纷纷转产、停产，取而代之的新技术、替代产品不 断涌出。国内一些生产企业也因四氯化碳耗量太高而关、停、并、转。 1995 年发达国家执行”蒙特利尔议定书”，氯化橡胶的生产经营形势发生了根本性变化，主要体现为以下三 点：一是不破坏环境的新生产方法工业化，如水相氯化工艺、溶剂交换技术等；二是不含四氯化碳的氯化橡胶 产品倍受欢迎；三是能完全替代氯化橡胶产品的新型氯化聚合物的工业化生产，并成功获得应用。 中国氯化橡胶生产技术自工业化以来，始终未能有较大的突破。”九五”期间许多氯碱企业规划建设氯化橡 胶生产装置，一些企业还把其纳入”十五”规划。 1.1 氯化橡胶国外生产现状 氯化橡胶在国外已有70 多年的生产历史，日、美等国经过多年的开发和研究，很多企业都已大量生产和销 售氯化橡胶，并建立了完善的应用体系.20 世纪90 年代初，世界氯化橡胶产量已达4 万多t/a ，生产厂家ICl 公 司，产量达1.5 万t/a ，占世界氯化橡胶生产量的1/3 左右，其次为美国Her-cules 、日本旭电化公司、日本三洋 国策纸浆公司、德国拜耳公司，生产方法基本为四氯化碳溶剂法。 根据修订后的”蒙特利尔议定书”规定，国外生产氯化橡胶的方法发生了根本的变化。表l 为国外氯化橡胶 最新生产技术。 表1 国外氯化橡胶最新生产技术 生产厂家 工艺技术 备注 德国拜耳公司 溶剂交换技术 1995 年开发新工艺,能 力为1 万t/a 美国Hercules 公司 水相法 该公司鹿岛TVT 1995 年终止了年产3000t/a 溶 日本旭电化 水相法 剂法氯化橡胶生产线，并 投产800t ／a 水相法生产装置 1995 年3 月终止了四氯化碳法 日本三洋国策纸桨 水相法 生产线,建成1 万t/a 非四氯化碳 法氯化橡胶生产线 日本制纸株式会社 水相法 1995 年新工艺工业化 吉昂化学(ZEON) 水相法 积水伥学 水相法 1.2 国外水相法氯化橡胶技术 国外水相法氯化橡胶技术具体实施实例如下： (1) 日本旭电化株式会社 (2) 日本制纸株式会社技术 1.3 德国拜耳公司溶剂交换技术 德国拜耳公司氯化橡胶生产目前采用四氯化碳溶剂交换技术。1996 年生产能力1 万t/a ，采用这种改进的新 技术后全年四氯化碳消耗总量仅为20.31 万t/t 氯化橡胶，可见其技术的先进性。 这种新技术的优点是：(1) 四氯化碳的消耗定额极低，达到1995 年后发达国家的环保要求；(2)产品中四氯化 碳含量极低，仅10PPm。 溶剂交换技术工艺流程框图如下： 2 国内氯化橡胶最新生产技术 2.1 生产状况 氯化橡胶的生产方法有固相法、乳液法、溶剂法和水相悬浮法4 种。目前，中国绝大多数厂家采用落后的四 氯化碳溶剂法。中国氯化橡胶生产厂家情况见表2 ： 2.2 工艺改进现状 (1)江苏石油化工学院从1992 年起对四氯化碳法老工艺进行改造，并于1996 年形成500t/a 四氯化碳法氯化 橡胶生产新技术，向国内多家单位进行了转让。其技术成果的突出特点是：①建立了粘度控制的数学模型，称 产品粘度控制相对偏差已达到国外水平；②四氯化碳的消耗定额为700kg/t 以下。这一新技术在国内同类技术 中处于领先地位。当然，他们的四氯化碳消耗定额仍然很高，是国际80 年代先进水平的3.4 倍(英国ICI 公司 的消耗定额为180kg/t)。 (2)安徽省化工研究院开发出水相法技术、规模为500t/a 表2 中国氯化橡胶生产厂家情况 生产厂家 规模 备注 温州市江南防水防腐材料厂 - 四氯化碳法 江苏江阴市西苑化工厂 1000 氯化碳法 广州化工厂 1000 原为四氯化碳法,”九五” 对外招商6000t/a 项目 上海氯碱化工股份有限公司 200 ”九五”规划建设6000t/a 装置