2.5.1 烷基自由基和过渡态理论.pdf

2.5 烷烃的反应 烷基自由基的结构及稳定性 过渡态理论 卤代反应 烷烃的氧化 热裂反应 烷烃的硝化 烷烃的磺化及氯磺化 烷烃的化学性质很不活泼。 常温下，烷烃与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不易起反应。 烷烃化学性质比较稳定的主要原因： C-C及C-H σ键键能较大，较牢固； （C-C 键能为345.6kJ/mol；C-H 键能为415.3kJ/mol） 烷烃为非极性分子，一般条件下试剂不易进攻。 烷烃的稳定性不是绝对的，在一定条件下 也可以发生某些反应 （如光、高温或催化剂的影响下） 卤代反应 烷烃的氧化 热裂反应 烷烃的硝化 烷烃的磺化及氯磺化 2.5.1 烷基自由基和过渡态理论 一、烷基自由基的结构及稳定性 1、烷基自由基的结构 自由基：某一键均裂时产生的带有孤电子的原子或基团，又称游离基。 hv CH -H ·CH + H· 3 3 甲基自由基 氢自由基 · 自由基的结构： R C－R R 2 格哈特·赫兹伯格 (Gerbard Herzberg) 碳原子为sp 杂化，为平面型。 1971年诺贝尔化学奖 2、键解离能和自由基的稳定性 键解离能：1mol 烷烃被夺取1个氢原子后形成自由基所需要的能量。 键离解能 (kJ / mol) CH -H ·CH + H· 439.3 3 3 甲基自由基 CH CH -H ·CH CH + H· 410 3 2 2 3 乙基自由基 2、键解离能和自由基的稳定性 键离解能 (kJ / mol) CH CH CH -H ·CH CH CH + H· 410 3 2 2 2 2 3 丙基自由基 CH CHCH CH CHCH