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离子键理论
—离子的特征
离子的特征
影响晶格能的主要因素是离子的电荷、
半径和电子构型。
这三个因素也是单原子离子的三个重要
的特征,它们决定了离子化合物的性质。
1 离子的电荷
从离子键的形成过程可知,离子的电
荷就是在形成离子化合物过程中失去或得
到的电子数。
离子电荷高,与异号电荷间的吸引力
大,晶格能越大,离子键越强,离子化合
物熔沸点高。
离子的电荷不仅影响离子化合物的物理性
质,如熔点、沸点、颜色、溶解度等,而且影
响离子化合物的化学性质,如 Fe2+ 和 Fe3+ 离
子的相应化合物的性质就不同。
2 离子的电子构型
简单负离子一般为8 电子构型
如 F―,O2―,Cl―
简单正离子
① 0 电子构型 如H+
2 + 2+
② 2 电子构型(ns )如Li ,Be
2 6 + 2+
③ 8 电子构型(ns np )如Na ,Ca
2 6 1―9
④ 9~17 电子构型(ns np nd )
如 Fe2+ ,Cr3+
2 6 10
⑤ 18 电子构型 (ns np nd )
+ 2+
如 Ag ,Cd
⑥ (18 + 2)电子构型
(n ―1)s2 (n ―1)p6 (n ―1)d10 ns2
如 Sn2+ ,Bi3+
离子的电子构型与离子键的强度有关,
对离子化合物的性质有影响。
例如,Na+ 与 Ag+ 的离子半径分别是
99 和 100 pm ,但是 NaCl 易溶于水,而
AgCl 难溶于水。
3 离子半径
将离子晶体中的离子看成是相切的球体,
正负离子的核间距 d 则是 r + 和r-之和
r r-
+
d
d 值可由晶体的X 射线衍射实验测得。
1926 年,哥德希密特 (Goldschmidt )
用光学方法测得 F-和O2 - 的半径,分别为
133 pm 和132 pm 。
结合X 射线衍射所得的d 值,得到一系
列离子半径。
r 2+ =d - r 2 -
Mg MgO O
=210 -132
=78 (pm )
这种离子半径为哥德希密特半径。
1927 年,鲍林把最外层电子到核的距
离,定义为离子半径,并利用有效核电荷等
数据,求出一套离子半径
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