2.5.2 烷烃的卤代反应.pdf

三、卤代反应 卤代反应：分子中的原子或基团被卤原子取代的反应。 C H + X2 C X + HX 烷烃和卤素 (Cl 、Br ) 在暗处不发生反应 2 2 但在紫外光漫射或高温下，易发生反应甚至引起爆炸。 三、卤代反应 1、甲烷的氯代反应 漫射光 CH +Cl CH Cl+HCl 4 2 3 CH Cl+Cl CH Cl +HCl 工业上把生成的4种产物的混合物作为 3 2 2 2 CH Cl +Cl CHCl +HCl 溶剂使用 2 2 2 3 CHCl +Cl CCl +HCl 3 2 4 400~450℃ 甲烷：氯气=10：1 一氯甲烷 400℃ 甲烷：氯气=0.263：1 四氯化碳 该反应不适宜制备二氯甲烷和三氯甲烷。 三、卤代反应 1、甲烷的氯代反应 实验表明： ①甲烷与氯气在室温和黑暗下不发生反应； ②在紫外光照射或温度高于250℃时，反应立即发生； ③光引发反应时，即使1个光子，也能产生几千个氯代甲烷分子； ④氧气的存在，能延缓反应的发生 。 上述实验事实表明，甲烷的氯代是自由基反应 。 三、卤代反应 1、甲烷的氯代反应 反应机理(reaction mechanism)：也称反应历程 是指反应物到产物经过的途径和过程。是根据大量实验事实 作出的理论假设。 在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定： 箭头（ ）表示一对电子的转移 鱼钩箭头（ ）表示单电子的转移 三、卤代反应 1、甲烷的氯代反应 自由基取代历程： 链的引发、链的传递、链的终止。 三、卤代反应 1、甲烷的氯代反应 (1) 链的引发 chain initiation (2) 链的传递 chain propagation (3) (2)、(3)步反应重复进行 (4) (5) 链的终止 chain termination (6) 三、卤代反应 1、甲烷的氯代反应 甲烷卤代机理的循环表达式 X 2 引发 hv or  CH3 -X X  CH4 产物 循环 X CH H-X 2 3 产物