4.5 正四面体场和正方形场——课件.pdf

配合物的化学键理论 —— 正四面体场和正方形场 正四面体场和正方形场 坐标原点为正六面体的中心，三 轴分别沿与三边平行的方向伸展。 4 个配位原子的位置如图 所示，形成正四面体电场。 y － + + x － d 2 2 x －y 在正四面体场中， 2 2 轨道 dx －y 不与配位原子相对，受电场作用小。 2 z 在正四面体场中， 轨道不与 d 配位原子相对，受电场作用小。 在正四面体场中， 2 2 轨道 dx －y 2 z 和 轨道受电场作用小，能量低 d 于球形场。 计算结果表明在正四面体场中， 2 2 z2 ， 两个轨道的能量简并。 dx －y d xy d xz yz d d ， ， 虽然亦不与配 位原子相对，但轨道受电场作用较 大，能量高于球形电场，且三者能 量简并。 以 轨道为例，讨论三者 xy d 能量与 dx2 －y2 能量的高低。 以分别出它们与电场作用的 强弱。 y x 右图是四面体场沿 z 轴 的投影图。 y y dxy － + x x + － xy