紫外可见吸收光谱法教学PPT课件.ppt

第九章 紫外可见吸收光谱法 * JXAU 第一节 概述 1.定义: 利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度（吸光度）和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法。 紫外可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm. (1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3)可见光区:400-800nm 2. 特点： （1）灵敏度高 10－6g （2）准确度高 相对误差在1％－5％ （3）方法简便 操作容易、分析速度快 （4）应用广泛 不仅可用于无机化合物的分析，更主要用于 有机化合物的鉴定及结构分析 注：UV－Vis和FTIR、NMR、MS联用 JXAU 第二节 基本原理 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线与最大吸收波长? max 用不同波长的单色光照射，测吸光度; M + h? → M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 ?E = E2 - E1 = h? 量子化 ；选择性吸收 JXAU 吸收曲线的讨论： ①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 ③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 JXAU ④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 ⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 JXAU 第三节 紫外可见吸收光谱与分子结构的关系 1．紫外可见吸收光谱 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道,非键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ s p * s * R K E , B n p ?E C O H n p s H JXAU （1）跃迁类型 1.???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁。 2. n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 JXAU 3. ???*跃迁 它需要的能量低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般Кmax?104，为强吸收带。 4. n??*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区, 一般200 nm 。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于弱吸收。 s p * s * R K E , B n p ?E 其中 ?-?*和n-?*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 JXAU （2）常用术语 1. 生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 具有不饱和键π电子的基团，产生π→ π*跃迁，跃迁ΔE较低 注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波 长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强。 JXAU 下面为某些常见生色团的吸收光谱。 JXAU 2．助色团： 有一些含有n电子的基团，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。 常见助色团助色顺序为： -F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O- 3．吸收带（R、K、B、E ） 强带和弱带： Кmax105 → 强带 К max103 → 弱带 JXAU 4. 红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发