X射线衍射分析的应用 教学PPT课件.ppt

K值特点（ K值法优点）： ① K值与待测相和内标物质的含量无关； ② 只要配制一个由待测相和内标物质组成的已知它们质量分数的混合试样,便可测定K值,不需要测绘定标曲线; ③ K值具有常数意义。只要待测相、内标物质、实验条件相同,无论待测相的含量如何变化,都可以使用一个精确测定的K值。 K值法定量分析步骤 ① 确定K值：两种方法 实验法：选取纯的第j相和S相物质，将它们配置成 一定比例（经常为1:1）的试样这时 ，只要 测定它们各自某根衍射强度比，即可得 从部分标准PDF卡片数据中得来：RIR 某物相的RIR值得来：该物相与标准物质刚玉配制 成质量比为1:1的两相物，测试各自最强衍射线强 度，并计算其强度比值 ② 选取已知掺量?s的内标物质S与待分析试 样配制成混合试样； ③ 测定掺入S后的混合试样的Ij、Is值； ④ 根据基本公式计算?j： 用于两相系统的K值法 一种两相混合试样，若已知第一相对第二相的K值，那么测定了该两相的强度比I1/I2，就可计算出各相得质量百分比。 * 衍射花样的标定就是确定每条衍射线所对应的衍射指数（HKL），该过程也称为衍射线的指标化。 是测定晶体结构的重要程序之一。 衍射线的标定方法主要有三种：查卡法、图解法、解析法 很多物质的PDF卡片，衍射线指数都是已经标定好的。采用X射线定性分析方法，查找相应的PDF卡片，可确定未知粉晶图中衍射线的指数。 若无卡片上的数据可用，则需要用图解法或解析法来标定。而利用计算机进行的解析法比较方便。 二、衍射花样的标定 * 立方晶系的衍射谱标定（解析法） 根据布拉格方程：2dsinθ＝λ 和立方晶系面间距表达式 去掉常数项，可写出一列比值： 可得出： （立方晶系为例） * 由于H、K、L均为整数，它们的平方和也必定为整数 令 因此，sin2θ数值列比值也是整数： 立方晶系的衍射指数及其平方，和N的可能值及比值 * 衍射指数具体标定实验操作方法 测量衍射谱，根据衍射角从小到大顺序的一系列衍射峰的位置,计算每条衍射峰对应的sin2θ，并写成比例数列； 找到一个公因数,使之成为整数列,则为立方晶系,反之,非立方晶系。 Ⅰ 初步判断 Ⅱ 进一步判断 根据sin2θ,可知H2+K2+L2，可计算出各衍射峰对应的干涉面指数 根据整数列的比值不 同,可判断其是简单、 面心或体心结构—— 结构因子不同 * 简单立方 简单立方由于不存在系统消光，因此，全部衍射面的衍射峰都出现——sin2θ比值数列应可化成： 各衍射峰对应的衍射面指数依次为(100), (110), (111), (200), (210), (211), (220), (300), (310),(311) * 体心立方 体心立方中，H+K+L为奇数的衍射面不出现， 因此，比值数列应可化成： sin2θ1:sin2θ2:sin2θ3:sin2θ4:sin2θ5: …… ＝1：2：3：4：5：6：7：…… ＝2：4：6：8：10：12：14：…… 对应的衍射面指数分别为(110),(200), (211), (220), (310), (222), (321） * 例：α-AgI 2θ sin2θ Sin2θi/ sin2θ1 N hkl 24.638 0.0455 1 2 110 35.122 0.0910 2 4 200 43.374 0.1366 3 6 211 50.517 0.1821 4 8 220 56.988 0.2276 5 10 310 63.013 0.2731 6 12 222 68.731 0.3186 7 14 321 74.234 0.3641 8 16 400 79.591 0.4097 9 18 411 84.857 0.4552 10 20 420 * 体心立方 * 面心立方 FCC结构因为不出现H、K、L奇偶混杂的衍射，数值列为： sin2θ1:sin2θ2:sin2θ3:sin2θ4:sin2θ5…… ＝3：4：8：11：12：16：19：··· 相应的衍射面指数依次为(111), ( 200 ), ( 220 ), ( 311 ), ( 222 ), ( 400 ), (331） 经典的物相分析方法： 根据衍射数据dhkl 和I 值，将其与 PDF标准卡片对照，符合者可以断定这个未知样品就是卡片上注明了结构和名称的物质。 这种方法要求工作者具有丰富的实践经验和掌握一定水平的专业知识，且比较费时的。 I——dhkl 2θ 2dsinθ=λ 现代计算机应用： 现代仪器均提供专用软件使物相分析具有计算机检索功能：以PDF卡