氧化还原反应和电极电位选编.ppt

31 (1) 电极电位值越 低 ，还原剂 失去 电子能力愈强；电 极电位值越 高 ，氧化剂 得到 电子能力愈强。表中 最 强氧化剂是 MnO 4 - ， 最强还原剂是 Na (2) 较强的氧化剂对应的 还原剂 的还原能力较弱，较 强的还原剂其对应的 氧化剂 的氧化能力较弱。如： MnO 4 - /Mn 2+ 与 Cr 2 O 7 2- /Cr 3+ 相比， MnO 4 - 的氧化能力较 Cr 2 O 7 2- 强，而 Mn 2+ 的还原能力较 Cr 3+ 弱。 (3) 较 强 的氧化剂和较 强 的还原剂相互作用，向生成它 们较 弱 还原剂和较 弱 氧化剂的方向进行。 强氧化剂 1 + 强还原剂 2 = 弱氧化剂 2 + 弱还原剂 1 通式： 判断氧化还原能力相对强弱的一般规律： 32 判断标准状态下下列氧化还原反应自发进行的 方向： ? ? ? ? ? ? Br 2 Fe 2 Br Fe 2 3 2 2 反应向右自发进行。 example 解： 拆成两个半反应，查出其标准电极电势 Fe 2+ ＋ e → Fe 3+ Br 2 ＋ 2e → 2Br - 较强的氧化剂是 Br 2 , 较强的还原剂是 Fe 2+ 33 自由能（ G ）： 系统的状态函数，只与系统的 始态和终态有关，而与过程无关。 ΔG 可用来判断化学反应的方向： △ r G m ＜ 0 ，反应正向自发进行。 △ r G m 0 ，反应逆向自发进行。 △ r G m = 0 ，反应达平衡状态。 标准态各物质的自由能变△ r G m 可查表得到。 ) ( G ) ( G m r m r 反应物 产物 ? ? ? ? ? △ r G m = 第三节 电池电动势与化学反应自由能 34 判断氧化还原反应的方向 (1) 当 φ 值相差较大 (0.25V), 或各物质浓度相 差不大时可用 φ 直接判断反应方向。 如 φ (Fe 3+ /Fe 2+ )=0.770V φ (Pb 2+ /Pb)=-0.126V 反应： Pb 2+ + Fe 2+ Pb + Fe 3+ 的方向如何？ (0.15mol/L)(0.1mol/L) (0.20mol/L) (2) 当 φ 值相差不大 (0.25V) ，各物质的浓度 相差较大时，应该用 φ 值来判断反应方向。 35 电极反应： I 2 ＋ 2e 2I - H 3 AsO 4 + 2e + 2H + HAsO 2 + 2H 2 O 298K 时判断反应： HAsO 2 + I 2 + 2H 2 O H 3 AsO 4 + 2I - + 2H + 当 [HAsO 2 ]=[H 3 AsO 4 ]=1mol · L -1 ， [I - ]=1mol · L -1 时，在中性和酸性 ([H ＋ ]=1mol · L -1 ) 溶液中反 应进行的方向。 example 解：查表得出两个电对的标准电极电位： φ (I 2 /I - )=0.535V φ (H 3 AsO 4 /HAsO 2 )=0.559V 36 因为 φ ( I 2 / I - ) φ (H 3 AsO 4 /HAsO 2 ) ，所以反应 能逆方向进行。 (2) 当溶液中氢离子浓度为 l mo1· L － 1 时 （ 1 ）在中性溶液中 [H + ]=1.0 × 10 -7 mol · L -1 φ(I 2 /I - )= φ (I 2 /I - )=0.535V φ(H 3 AsO 4 /HAsO 2 )= φ (H 3 AsO 4 /HAsO 2 )=0.559V φ 1 = φ (I 2 /I - )=0.535V = 0.559 + 0.05916 × lg10 -7 = 0.145(V) 因 φ ( I 2 / I - ) ＞ φ (H 3 AsO 4 /HAsO 2 ) 反应向右进行 ] [HAsO ] [H ] AsO [H lg 2 0.05916 φ φ 2 2 4 3 2 2 ? ? ? ? 37 解：首先将氧化还原反应拆成两个半反应 正极反应 Cr 2 O 7 2- + 14H + +6e - 2Cr 3+ + 7H 2 O 负极反应 Fe 3+ +e - Fe 2+ 查表得