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1.2 热力学第一定律、焓和焓变 1.2.1 热力学第一定律  内容：能量具有各种不同的形式，它们之间可以相互转化，且 转化过程中能量的总值不变，其数学表达式为：ΔU = Q – W。 例如：在某过程中，体系放出热量50 J ，环境对体系做功30 J。 ΔU = Q - W = -50 - （-30 ）= -20 J  热力学第一定律的实质是能量转化和守恒定律。 1.2.2 恒容反应热、恒压反应热、焓和焓变  反应热（Q ）：等温过程化学反应的热效应。 对于一个化学反应，可以将反应物看成体系的始态，生成物看 成终态，反应发生后，内能的变化就以热和功的形式表现出来，这 就是反应热效应产生的原因。 反应热定义的实质是体系发生化学反应后，人为调节温度使生 成物的温度回到反应前反应物的温度，从而制作了一个等温过程， 而在人为制作这个等温过程时，人们为体系提供或者接收的热量， 称之为这个反应的反应热。  恒容反应热（ Qv ）：恒容过程的反应热。 此时 ，由于V ＝0 ，W ＝0 ，根据热力学第一定律则有： Qv ＝U ＋W ＝U Qv 0 ：体系吸收的热量全部用来增加体系的内能； Q 0 ：体系放出的热量等于体系内能的减小值。 v  恒压反应热（ Qp ）：恒压过程的反应热。 Qp ＝U+W ＝U + pV ＝U －U ＋p （V －V ） 2 1 2 1 ＝（U ＋p V ）－（U ＋p V ） 2 2 2 1 1 1 定义H ＝U ＋pV ，称为焓 ，由于U、p、V均为状态函数 ，因此 H也是状态函数。 所以Q ＝H －H ＝H p 2 1 结论：恒压反应热等于体系的焓变，可用H来表示；吸热反应 H 0 ，放热反应H0 。 在等温恒压反应中 ，焓变和内能变之间的关系为： H = U ＋pV 对于反应物和生成物都是固态或液态的反应： H ≈U V 很小 对于有气体参加的反应： pV ＝p （V －V ）＝(n －n )RT ＝nRT 2 1 2 1 n ＝n （生成物 ）－n （反应物 ） （气态反应物和气态生成物的物质的量之差 ） 因此H ＝U ＋nRT 例：在373 K和101.3 kPa下 ，2.0 mol 的H 和1.0 mol O 反应 ，生 2 2 成2.0 mol水蒸气 ，反应总共放出484 kJ的热量。求该反应的H和 U 。 解： 2H （g ）＋O2 （g ）= 2H O （g ） 2 2 因为反应在等温恒压下进行 ， 所以 ，H ＝Qp ＝－484 kJ U ＝H －nRT 其中 ， n ＝2 －（2 ＋1 ） ＝－1 所以 U ＝H －nRT