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拉曼光谱技术综述 摘要：本文从拉曼散射原理岀发，介绍了拉曼技术的特征，以及拉曼技术的优势和不足， 从激光技术和纳米技术出发介绍了当前拉曼技术的广泛发展和应用。综述了近年来了曼技 术的主要的分析技术。涉及拉曼光谱技术的发展简史，发展现状和最新研究进展等方面。 关键字：光谱分析、拉曼散射、激光、光子 1、拉曼光谱的发展简史 卬度物理学家拉曼于1928年用水银灯照射苯液体，发现了新的辐射谱线:在入射光频率 30的两边出现呈对称分布的,频率为30-3和30+3的明锐边带，这是属于一种新的分子 辐射,称为拉曼散射，英中3是介质的元激发频率。与此同时，前苏联兰茨堡格和曼徳尔斯塔 报导在石英晶体中发现了类似的现彖，即山光学声子引起的拉殳散射■，称Z谓并合散射。然而 到1940年,拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太弱（约为入射光强的1O45）,人 们难以观测研究较弱的拉曼散射信号，更谈不上测量研究二级以上的高阶拉曼散射效应。并 要求被测样品的体积必须足够大、无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期,红外技 术的进步和商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落。I960年以后，红宝石激光器的出现，使得 拉曼散射的研究进入了一个全新的时期。山于激光器的单色性好，方向性强，功率密度高，用 它作为激发光源，大大提高了激发效率。成为拉受光谱的理想光源。随探测技术的改进和对 被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应 用，越来越受研究者的重视。 70年代中期,激光拉曼探针的岀现，给微区分析注人活力。80年代以來，美国Spex公司 和英国Rrin show公司相继推出，拉曼探针共焦激光拉曼光谱仪，山于采用了凹陷滤波器 （notch filter）来过滤掉激发光，使杂散光得到抑制，这样入射光的功率可以很低，灵彳救度得 到很大的提高。Di 1（）公司推出了多测点在线工业用拉曼系统，采用的光纤可达200m,从而 使拉曼光谱的应用范M更加广阔。 2、拉曼光谱简介: 拉曼光谱(Raman spectra),是一种散射光谱。拉曼光谱分析法是基于卬度科学家C. V. 拉曼(Raman)所发现的拉曼散射效应，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分 子振动、转动方面信息，并应用于分子结构研究的一种分析方法。 3、拉曼光谱原理： 3. 1、瑞利散射与拉曼散射 当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作用吋，大部分光子仅是改变了方 向，发生散射，而光的频率仍与激发光源一致，这种散射称为瑞利散射。但也存在很微量的光 子不仅改变了光的传播方向，血且也改变了光波的频率，这种散射称为拉曼散射。其散射光的 强度约占总散射光强度的10-6?10-10c拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量 交换改变了光子的能量。 3.2、拉曼散射的产生 光子和样殆分子Z间的作用可以从能级ZI可的跃迁來分析。样品分子处于电子能级和振 动能级的基态，入射光子的能量远大于振动能级跃迁所需要的能量，但乂不足以将分子激发 到电子能级激发态。这样,样品分子吸收光子后到达一种准激发状态，又称为虚能态。样品分 子在准激发态时是不稳定的，它将冋到电子能级的基态。若分子冋到电子能级基态中的振动 能级基态，则光子的能量未发生改变，发生瑞利散対。如果样品分子冋到电子能级基态中的较 高振动能级即某些振动激发态，则散射的光子能量小于入射光子的能量，其波长大于入射光。 这时散射光谱的瑞利散射谱线较低频率侧将出现一根拉曼散射光的谱线，称为St okes线。 如果样品分子在与入射光子作用前的瞬间不是处于电子能级基态的最低振动能级，血是处于 电子能级基态中的某个振动能级激发态，则入射光光子作用使之跃迁到准激发态后，该分子 退激冋到电子能级基态的振动能级基态，这样散射光能最大于入射光子能最,其谱线位于瑞 利谱线的高频侧，称为antiStokes线。Stokes线和anti-Stokes线位于瑞利谱线两侧，间距 相等。Stokes线和anti-Stokes线统称为拉曼谱线。山于振动能级间距还是比较大的，因此, 根据波尔兹曼定律，在室温下，分子绝大多数处于振动能级基态，所以Stokes线的强度远远 强于anti-Stokes线。拉曼光谱仪一般记录的都只是Stokes线。 3. 3、拉曼散射光谱的特征 i?拉曼散射谱线的波数虽然随入射光的波数而不同，但对同一样品，同一?拉曼谱线的位移与 入射光的波长无关，只和样品的振动转动能级有关； 2.在以波数为变量的拉曼光谱图上，斯托克斯线和反斯托克斯线対称地分布在瑞利散射线 两侧，这是山于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了--个振动量子的能量。 3. i般情况下，斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。这是山于Boltzmann分布，处于振 动基态上的